据**广播电视总台中国之声《全国新闻联播》报道,农业农村部表示,将启动食用农产品“治违禁控药残促提升”三年行动。分期分批淘汰现存的10种高毒农药[农药,是指农业上用于防治病虫害及调节植物生长的化学药剂。],特别是对蔬菜上残留检出较多的高毒农药率先淘汰。本文将对涕灭威[有硫磺味的白色结晶;室温下,水中溶解度为6000ppm,几乎不溶于已烷,而溶于大多数有机溶剂,如丙酮400g/L,氯仿350g/L,甲苯100g/L(20℃);不易燃,除遇强碱外,本品稳定,对金属容器,设备无腐蚀性;剧毒品;主要用作农用杀虫剂。]、灭线磷、水胺硫磷、甲拌磷、甲基异柳磷毒理学性质进行分析。

一、涕灭威
又名铁灭克,是一种氨基甲酸酯[氨基甲酸酯是氨基或胺基直接与甲酸酯的羰基相连的化合物。]类杀虫、杀螨、杀线虫剂,为目前商业化农药中毒性[毒性(toxicity):又称生物有害性,一般是指外源化学物质与生命机体接触或进入生物活体体内后,能引起直接或间接损害作用的相对能力,或简称为损伤生物体的能力。]最高的品种。通用名:Aldicarb;化学式:C7H14N2O2S;CAS号:116-06-3;结构式[结构式是表示用元素符号和短线表示化合物(或单质)分子中**的排列和结合方式的化学组成式。]如图1。
图1 涕灭威结构式
01
理化[理化,指 治理与教化;物理与化学。]性质
外观为白色结晶,有硫磺味的;原药熔点98~100℃。水中溶解度为4.93 g/L(pH7,20℃),几乎不溶于庚烷和矿物油,而溶于大多数有机溶剂,如丙酮350 g/L,苯150 g/L(20℃);不易燃,在浓碱中水解,100℃以上热分解。被**剂迅速转化为亚砜,但继续转化为砜的速度很慢。遇明火、高热可燃。受高热分解,放出有毒的烟气(一**碳、二**碳、氮**物、**硫)。
02
毒性
(1)哺乳动物毒性
大鼠[大鼠是野生褐家鼠的变种,18世纪后期开始人工饲养,其习性昼伏夜动,喜独居,胆小怕惊,喜啃咬,抗病力较强,敏感性强,遗传学较为一致,对实验条件反应较为近似,被誉为精密的生物研究工具,被广泛用于内分泌、药-dashu]急性[急性,指急性子性格;发病急、变化快的。]经口[ …]LD50 0.93 mg/kg。雄兔急性经皮LD50 20 mg/kg。大鼠吸入LD50(4h)0.0039 mg/L空气。NOEL:基于志愿者人体实验研究,NOAEL 0.03 mg/kg。
(2)生态毒性
绿头野鸭急性经口LD50 1.0 mg/kg。山齿鹑LC50(8 d)71 mg/kg(饲料)。虹鳟LC50(96h)>0.56 mg/L,蓝鳃翻车鱼72 μg/L。水蚤LC50(21 d)0.18 mg/L;NOAEC几何平均值35 μg/L。近具刺链带藻EC50(96)1.4 mg/L(生长抑制)。蜜蜂接触为高急性毒性;LD50 0.285 μg/只,但制剂是粒剂,而且是拌土用时与蜜蜂接触几率较小。赤子爱胜蚓LC50(14 d)约16 mg/kg(土)。土鳖虫、隐翅甲暴露于用4.0 kg(a.i.)>hm2剂量的10%涕灭威粒剂处理的天然土壤时,未观察到致命或亚致命现象。原药(a.i.)的数据不详。
涕灭威被世界卫生组织(毒性最高的类别)归类为“极度危险”,并且是受《鹿特丹公约》(旨在减少世界上最危险化学品贸易的国际条约)管制的仅有的35种农药之一。该物质的毒性是呋喃丹的10倍,是最毒的农药品种之一,其对**水的影响已引起广泛关注。在土壤中受微生物等因素的作用,涕灭威容易转化为涕灭威亚砜及砜。涕灭威、亚砜和砜极易淋溶,半衰期分别可长达4、0.9和2.5年,如果进入**水,会形成较为持久的残留。世界卫生组织规定饮用水中涕灭威(含涕灭威砜和涕灭威亚砜)的**标准为0.01 mg/L。2003年,涕灭威被欧盟禁用;2010年,在美国国家环境保护局(EPA)与拜耳达成协议,在美国终止使用涕灭威;中国市场自2020年10月1日起禁含涕灭威产品在境内销售和使用。而且,自2023年10月1日起,撤销涕灭威原药的生产许可证,禁止含涕灭威产品的生产。
二、灭线磷
是一种具有触杀[(touch out)棒球和垒球比赛专用术语。]作用而无内吸和熏蒸作用的有机磷酸酯类杀线虫剂,属于明碱酯酶抑制剂。通用名:ethoprophos;化学式:C8H19O2PS2;分子量:242.339;CAS号:13194-48-4;结构式如图2。
图2 灭线磷结构式
01
理化性质
外观为淡黄色液体;沸点86~91℃。水中溶解度为700 mg/L(pH7,20℃);在碱性介质中快速水解,在中性和弱酸性介质中非常稳定,在100℃以下,pH7的水中稳定。
02
毒性
(1)哺乳动物毒性
大鼠急性经口LD50 62 mg/kg。兔急性经口LD50 55 mg/kg。兔急性经皮LD50 26 mg/kg。可能对皮肤和眼睛有**。大鼠吸入LC50 123 mg/m3。
(2)生态毒性
急性经口LD50(mg/kg):野鸭61,母鸡5.6。LC50(96h,mg/L):虹鳟13.8,蓝腮翻车鱼2.1,金鱼13.6。对鸟类和鱼类高毒,对蜜蜂毒性中等。按推荐剂量使用对蜜蜂无毒。
《农药管理条例》规定,灭线磷禁止在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类、中草药材上使用,禁止用于防治卫生害虫,禁止用于水生植物的病虫害防治
三、水胺硫磷
又称羧胺磷,是一种具有触杀、胃毒和杀卵作用的有机磷酸酯类杀虫螨剂。通用名:Isocarbophos;化学式:C11H16NO4PS;分子量:289.3;CAS号:24353-61-5;结构式如图3。
图3 水胺硫磷结构式
01
理化性质
纯品为无色菱形片状结晶;工业品为浅黄色至茶褐色粘稠油状液体,呈酸性,常温下放置逐渐会有结晶析出。熔点45~46℃。溶解性:能溶于乙醚、丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇等有机溶剂,难溶于石油醚,不溶于水。明火可燃。
02
毒性
对高等动物急性口服毒性较高,经皮毒性中等。对蜜蜂毒性高。对害虫、害螨具有触杀、胃毒及内渗作用,还具有很强的杀卵作用。速效性好,也有相当持效,叶面喷雾持效可达7~14 d。但在土壤中持效性差,易于分解。受热放出有毒**氮、**硫、**磷气体。
水胺硫磷目前在果蔬、中草药以及茶叶上禁止使用,并且禁止用于防治蟑螂等卫生害虫。
四、甲拌磷
俗称3911、西梅脱,是二硫代磷酸酯类内吸杀虫、杀螨剂,具胃毒、触杀和熏蒸作用。通用名:Phorate;化学式:C17H17NO4FCl;分子量:353.77258;CAS号:110956-75-7;结构式如图4。
图4 甲拌磷结构式
01理化性质
外观是无色、有轻微臭味的油状液体。熔点<-15℃,沸点118~120℃(0.8 mmHg)(原药)。水中溶解度50 mg/L(25℃)。与植物油和有机溶剂互溶。稳定性:在正常存储条件下稳定至少2年。遇明火、高热可燃。受热分解,放出磷、硫的**物等毒性气体。
02毒性
(1)哺乳动物毒性
急性经口LD50(mg/kg)雄大鼠3.7,雌大鼠1.6,小鼠0.6。急性经皮LD50(mg/kg)雄大鼠6.2,雌大鼠2.5,豚鼠20~30,雄兔5.6,雌兔2.9。
(2)生态毒性
急性经口LD50(mg/kg):野鸭0.62,环颈雉鸡7.1。LC50(96 h,mg/L):虹鳟0.013,斑点叉尾鮰0.28。对蜜蜂有毒。LD50(局部)10 μg/只。
燃烧(分解)产物:一**碳、二**碳、**硫、**磷。
五、甲基异柳磷
甲基异柳磷是胆碱酯酶抑制剂,具胃毒、触杀活性,并有一些内吸活性。通用名:isofenphos-methyl;化学式:C14H22NO4PS;分子量:331.4;CAS号:99675-03-3;结构式如图5。
图5 甲基异柳磷结构式
01
理化性质
外观是微黄色油状液体(原药为棕色油状液体)。微溶于水,易溶于有机溶剂。强酸或强碱下分解。
02毒性
甲基异柳磷禁止在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上使用
六、克百威[百威(Budweiser)是世界知名的啤酒品牌,1876年诞生于美国,创始人是Adolphus Busch,公司总部设在美国密苏里州圣路易斯市。]
克百威,又名呋喃丹、虫螨威,属氨基甲酸酯类农药,为内吸性广谱型杀虫、杀螨剂。1963年由美国创制,1967年推广。具有触杀和胃毒的作用。
01
理化性质
克百威,化学名为2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-甲基氨基甲酸酯,分子式C12H15O13N,相对分子质量221.25,纯品为白色结晶,原药为淡黄褐色,水中溶解度小,可溶于多种有机溶剂,碱性条件下不稳定。其结构式如图6所示。
主要抑制乙酰胆碱酯酶的活性,依靠抑制剂和酶活性区间的亲和力形成抑制剂络合物,从而破坏正常的神经冲动传导,引起异常兴奋、痉挛、麻痹及死亡等症状。可用于防治水稻、花生、甘蔗、棉花等作物的大部分害虫,主要为内吸杀虫作用。
图6 克百威结构式
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