如果一个化工企业将固体废料埋在**该怎么处理

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如果一个化工企业将固体废料埋在**该怎么处理

收制药厂副产化工废料,甲醇,乙醇,废溶剂,黑色固体和粘稠货等等

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内蒙古自治区是什么时候成立的?

1947年5月1日。
1947年4月23日至5月3日,内蒙古人民代表会议在王爷庙(今乌兰浩特市) 召开,会议决定5月1日为内蒙古自治区成立纪念日。自治**驻王爷庙。
内蒙古自治区成立于1947年5月1日,是我国建立最早的自治区,简称内蒙古,民族区域自治在全国第一个得以实现。自治区北面邻蒙古和俄罗斯,本区成立时的面积较小,建国后,绥远、察哈尔蒙古族聚居区划入本区,现辖8盟、4地级市、15县级市、17县、49旗、3自治旗。总面积110多万平方千米,从东北向西南伸展。人口2178万,民族有蒙古、汉、 达斡尔、鄂温克、鄂伦春、回、满、朝鲜等族。内蒙古自治区首府呼和浩特。

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诺贝尔化学奖的历届获奖者

求所有的重排反应

1.Claisen克莱森重排
烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚。

当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时,重排主要得到邻位产物,两个邻位均被取代基占据时,重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。

交叉反应实验证明:Claisen重排是分子内的重排。采用 g-碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排,重排后 g-碳**与苯环相连,碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚,重排后则仍是a-碳**与苯环相连。
反应机理
Claisen 重排是个协同反应,中间经过一个环状过渡态,所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。

从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]s 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构;两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]s 迁移到邻位(Claisen 重排),由于邻位已被取代基占据,无法发生互变异构,接着又发生一次[3,3]s 迁移(Cope 重排)到对位,然后经互变异构得到对位烯丙基酚。

取代的烯丙基芳基醚重排时,无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型,重排后的新双键的构型都是E-型,这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。

反应实例

Claisen 重排具有普遍性,在醚类化合物中,如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构,就有可能发生Claisen 重排。

2.Beckmann贝克曼重排
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:

反应机理
在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮**上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳**,则在迁移前后其构型不变,例如:
 

反应实例

3.Bamberger,E.重排
苯基羟胺(N-羟基苯胺)和稀硫酸一起加热发生重排成对-氨基苯酚:

在H2SO4-C2H5OH(或CH3OH)中重排生成对-乙氧基(或甲氧基)苯胺:

其他芳基羟胺,它的环上的o-p位上未被取代者会起类似的重排。例如,对-氯苯基羟胺重排成2-氨基-5-氯苯酚:

反应机理

反应实例

4.Cope库伯重排
1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排,并且产率非常好。

Cope重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样,具有高度的立体选择性。例如:内消旋-3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后,得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯:

反应机理
Cope重排是[3,3]s-迁移反应,反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:

在立体化学上,表现为经过椅式环状过渡态:

反应实例

5.Favorskii法沃斯基重排
a-卤代酮在氢**钠水溶液中加热重排生成含相同碳**数的羧酸;如为环状a-卤代酮,则导致环缩小。

如用醇钠的醇溶液,则得羧酸酯:

此法可用于合成张力较大的四员环。
反应机理

反应实例

6.Fries弗里斯重排
酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行。

邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如,用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物,而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大,一般来讲,较低温度(如室温)下重排有利于形成对位异构产物(动力学控制),较高温度下重排有利于形成邻位异构产物(热力学控制)。

反应机理

反应实例

7.Hofmann 霍夫曼重排(降解)
酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳**的伯胺:

反应机理

反应实例

8.Martius,C.A. 重排
N-烷基苯胺类的卤氢酸在长时间加热时(200~300),则烷基易起重排(转移到芳核上的邻或对位上)而生成收率极高的C-烷基苯胺的卤酸盐类(C-alkyl-aniline hydrochlorides).本反应在理论和实际上均属重要:

反应机理
米契尔(Michael)认为N-烷基苯胺-盐酸盐在加热时离解成卤代烷类及苯胺,然后在氨基的对位起烷基化(分子间重排)。郝金勃登反对此说:

反应实例
 

9.Orton,K.J.P 重排
将乙酰苯胺的冷却饱和水溶液用HOCl处理时得N-氯代乙酰苯胺,后者在干燥状态及避光的条件下可以长期放置。N-氯代乙酰苯胺的水溶液在低温时暗处放置时也是稳定的,如果将溶液暴露于光线下则慢慢地转变为p-邻氯代乙酰苯胺,两种异构体的产率比为60-80%;40-20%。如果将N-氯代物和盐酸一起加热,则几乎定量地转变成p-氯代物及少量o-氯代物的混合物。

又如将N-溴代-2,6-二甲基-乙酰苯胺溶于醋酸、氯苯等溶液中也会发生重排成p-位及m-位溴代异构体:

反应机理

10.Pinacol片呐醇重排
连二醇类化合物在酸催化下,失去一分子水重排生成醛或酮的反应,称为Pinacol重排反应。

机理:

基团迁移能力:

(2)不对称的连二乙醇
重排的方向决定于羟基失去的难易
羟基离去后碳正离子的稳定性:叔碳>仲碳>伯碳

11.Semipinacol重排
酸性介质:

碱性介质:

Tiffeneau-Demjanov蒂芬欧-捷姆扬诺夫环扩大反应
1-氨基甲基环烷醇用**酸处理,经重排形成多一个碳的环烷酮的反应,称为Tiffeneau环扩大反应。

12.联苯胺重排
氢化偶氮苯在酸催化下发生重排,生成 4,4’-二氨基联苯的反应称为联苯胺重排。
 

反应中还可以生成如下结构的副产物:

(iii)、(iv)两个化合物又叫半联胺。
许多化学家为阐明联苯胺的重排过程做了很多工作,利用放射性碳**和交叉实验证明:此重排反应是分子内的。具体做法是:用性质相近,反应速率差不多的 2,2’-二甲基氢化偶氮苯(v)与 2,2’-二乙基氢化偶氮苯(vi)一起进行重排。如果重排是分子间的反应,则应得下式所示的(vii)、(viii)、(ix)三种重排产物:

如果重排是分子内的反应,则只能得(vii)、(viii)两种产品。若反应物中有交叉产物(ix)生成,说明反应是或者至少有一部分是分子间的重排,即原分子的氮氮键(N-N)断开,形成独立的两部分,然后再重新结合,结合可以有三种方式,其中一种即交叉产物(ix)。但实验结果表明,只得到(vii)、(viii) 两种产物,没有交叉产物。为了进一步验证实验结果,采用甲基以 14C 标记的 2-甲基氢化偶氮苯(x)与未标记的(v)一起进行重排,结果只得到(vii)和 4,4′-二甲基-3-14C甲基联苯:
 

反应机理

13. Wolff乌尔夫重排
重氮酮在银、银盐或铜存在条件下,或用光照射或热分解都消除氮分子而重排为烯酮,生成的烯酮进一步与羟基或胺类化合物作用得到酯类、酰胺或羧酸的反应称为Wolff重排反应。
例:

下述两反应你能写出机理吗?

反应机理

Arndt-Eistert同系列羧酸的合成反应
Arndt-Eistert合成是将一个酸变成它的高一级同系物或转变成同系列酸的衍生物,(如酯或酰胺)的反应。该反应可应用于脂肪族酸和芳香族酸的制备。

反应包括下列三个步骤:
1.酰氯的形成;
2.酰氯和重氮甲烷作用生成重氮酮;
3.重氮酮经Wolff重排变为烯酮,再转变为羧酸或衍生物。

14.Curtius库尔提斯重排

15. Lossen罗森重排
RNCO 异羟肟酸重排为少一个碳的胺通过中间体

反应机理

16.Schmidt施密特重排
Schmidt羰基化合物的降解反应
包括三类反应:

对比:

17.Baeyer-Villiger贝耶尔-维勒格**重排
酮类用过氧酸(如过氧乙酸、过氧三氟醋酸等)**,在烃基与羰基之间插入氧**而成酯的反应称为Baeyer-Villiger反应。

18.Stevens斯蒂文重排
季铵盐分子中连于氮**的碳**上具有吸电子的基团取代时,在强碱性条件下,可重排生成叔胺的反应称为Stevens重排反应。

反应机理

实用举例

19.Sommelet-Hauser萨姆勒特-霍瑟苯甲基季铵盐重排
苯甲基季铵盐经氨基钠或钾处理后,重排生成邻甲基苯甲基叔胺的反应称为Sommelet-Hauser苯甲基季铵盐重排反应。

反应机理

实用举例:
制备邻甲芳基化合物

20.Wittig魏悌息醚重排
醚类化合物和烷基锂或氨基钠作用重排生成醇的反应,称为Wittig醚重排反应。

反应机理

烃基构型可发生改变;
基团的迁移能力:CH2=CH-CH2,C6H5CH2-> CH3-,CH3CH2-,p-NO2C6H4>Ph-

21.Wagner-Meerwein瓦格内尔-梅尔外因重排
终点碳**上羟基、卤**或重氮基等,在质子酸或Lewis酸催化下离去形成碳正离子,其邻近的基团作1,2-迁移至该碳**,同时形成更稳定的起点碳正离子,后经亲核取代或质子消除而生成新化合物的反应称为Wagner-Meerwein重排。

例3

22. Benzil乙醇酸型:苯偶酰-二苯乙醇酸型重排
二苯基乙二酮(苯偶酰)类化合物用碱处理,生成二苯基α-羟基酸(二苯乙醇酸)的反应称为苯偶酰-二苯乙醇酸型重排反应。

迁移能力:吸电子基取代的芳环>供电子基取代的芳环;迁移的R-吸电子稳定负离子

23.基本反应中的碳正离子转移
加成:

迁移基团带着一对成键电子从一个**迁移到缺电子的另一个**上的重排。其中,1,2-重排最为重要

消除:

•重排机理

24. Fischer吲哚合成法
醛或酮的苯腙和ZnCl2共热时,则失去一分子氨而得到吲哚的反应称为Fischer引哚合成法,是合成吲哚衍生物的重要法。

由于反应式,反应机理传不上去,请看 http://wenku.baidu.com/view/d3b69cf54693daef5ef73d27.html

有哪些诺贝尔奖获得者?越多越好.急用.

http://baike.baidu.com/view/6170.htm#4

下列不属于高新技术产业的是(  ) A.电子工业 B.信息技术产业 C.生物工程 D.化学工

高技术产业包括电子信息、现代交通、航空航天、先进制造、生物医药和医疗器械、新材料、新能源与节能、环境保护、地球空间与海洋、核应用技术、农业共11个领域.故选:D.

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