在化学理论的发展中_____—____学说是近代化学的标志
**论和分子学说
为什么说有机磷在杀虫剂，杀螨剂在农作物害虫防治中占有十分重要的地位
有机磷是一种毒性很大的化工原料，它能使多种农作物中的害虫中毒死亡。但有机磷分解期较长，易造成药物残留，汚染农作物，对人身有害
有机氯农药和有机磷农药的圆盘萃取气相色谱法测定
方法提要
利用固-液萃取原理，借助圆盘固相萃取装置用C18萃取膜萃取**水中残留有机氯农药和有机磷农药，富集在C18萃取膜上的目标物分别经丙酮、正己烷淋洗后经氮气浓缩、定容。气相色谱-电子捕获检测器测定其中有机氯农药、气相色谱-火焰光度检测器测定有机磷农药。外标法定量。
方法适用**水、地表水等水体中p，p’-DDE、p，p’-DDD、o，p’-DDT、p，p’-DDT、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、七氯、艾氏剂、环氧七氯、α-氯丹、γ-氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、六氯苯等16种有机氯农药，和敌敌畏、速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、稻丰散、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟松、马拉硫磷、毒死蜱、溴硫磷、对硫磷、杀扑磷等13种有机磷农药残留量的测定。当取样量为1.0L时，方法检出限0.15～1.5ng/L(依赖于仪器的灵敏度、分析条件和样品基质等)。
仪器和装置
GC-2010气相色谱(日本岛津公司)配火焰光度检测器(FPD);6890NGC气相色谱(美国安捷伦公司)，配微池电子捕获检测器(μECD);或其他相当配制。
圆盘固相萃取设备(美国SUPELCO公司)。
固相萃取圆盘膜ENVI-18DSK(美国SUPELCO公司)，直径47mm，厚度0.6mm;真空泵。
色谱柱HT-8(澳大利亚SGE公司)，25.0m×220μm;0.25μm;色谱柱，Rtx-OPP2(美国RESTEK公司)，30.0m×0.53mm;0.5μm。
试剂
同82.14.1。
样品采集、保存和制备
同82.14.1。
分析步骤
1)样品提取。将5mL丙酮小心倒入蓄水器，立刻在低真空状态下抽滤5min。分别再加入5mL甲醇和5mL试剂水，继续在低真空状态下抽滤，待圆盘表面暴露空气前将含有40ng的三苯基膦酸酯、2，4，5，6-四氯-间二甲苯与二丁基氯菌酸酯替代物标准的1.0L水样倒入蓄水器中，调整真空度使样品流速保持50mL/min，待水样全部通过圆盘后，继续低真空状态下抽滤5min。最后再将5mL丙酮、10mL正己烷淋洗液依次倒入圆盘，低真空状态下抽滤，用收集瓶收集淋洗液。待淋洗液收集完成后，静置分层，将分层后的有机相转移至浓缩瓶中，N2吹浓缩有机相，最后正己烷定容至1.0mL，GC测定。
2)有机氯农药分析气相色谱条件(GC-ECD)。进样口温度，270℃;检测器温度，322℃;柱前压，83.3kPa;进样方式，不分流;进样体积，1μL。色谱升温程序:起始温度70℃，保持1min;以10℃/min升至230℃;再以5℃/min升至265℃;再以8℃/min升至320℃，保持3min。
3)有机磷农药气相色谱条件(GC-FPD)。进样口温度，220℃;检测器温度，280℃;吹扫流量，3.0mL/min;柱前压，5.0×6894.76Pa;空气流量，82.0mL/min;氢气流量，90.0mL/min;进样方式，不分流进样;进样体积，4μL。色谱升温程序:起始温度120℃;以10℃/min升至200℃，保持5min;以10℃/min升至250℃，保持2min。
定性与定量分析
同82.14.1。
方法性能指标
1)萃取方式和洗脱剂对回收率的影响(表8.28)。
表82.28 萃取方式和洗脱剂对有机氯和有机磷农药回收率的影响(单位:%)
2) 方法的检出限、线性范围及精密度和准确度。为了验证方法的准确度和精密度，对方法进行 6 次平行实验。结果表明，加标量分别为 2ng/L 和 20ng/L 的 1.0L 模拟水样，16 种有机氯农药的平均回收率为 64.7%～ 102% ，相对标准偏差 2.9%～ 15% 。加标量分别为10ng/L、100ng/L 的1.0L 模拟水样，13 种有机磷农药各组分的平均回收率在 65.9%～104% 之间，平均 回 收率 的相 对 标准 偏 差 在 1.7%～ 17% 之 间，实 验 结果 见 表82.29 和表82.30。
表82.29 有机氯农药方法的检出限、线性范围及精密度和准确度
注: R 为平均回收率，测定次数 6 次; ‘- ’表示未检出。
表82.30 有机磷农药方法的准确度和精密度
续表
注: R 为平均回收率，测定次数 6 次; ‘- ’表示未检出。
3) 色谱图的考察。16 种有机氯农药和 13 种有机磷农药的气相色谱图分别见图82.7和图82.8。
图82.7 16 种有机氯农药标准样品气相色谱图(10ng/mL)
图82.8 13 种有机磷农药标准的气相色谱图(20ng/mL)
有机化学的发展经历了哪两个时代？
有机化学的发展经历了实验有机化学时代和理论有机化学时代。
前者主要靠实验性的工作老摸索有机化学反应。
后者在前者的基础上产生了有机化学理论， 从而指导了有机合成，有机反应等。
我国有机食品的发展历史
我国的有机食品尚处于发展起步阶段。1990年，浙江省茶叶进出口公司首次开发有机茶叶出口到西欧市场。目前我国经过认证的有机食品有茶叶、蜂蜜、奶粉、大豆、芝麻、荞麦、核桃、松子、向日葵籽、南瓜籽、八角、中药材等上百个品种，其中很多产品已销往美国、加拿大、日本、欧洲。据统计，我国有机食品出口贸易额已从1995年的30万美元，上升至1999年的1500万美元，年出口增长率在50％以上。专家预测，今后的年增长率不会低于30％。
我国生产有机食品具有有利条件。我国农业生产历史悠久，一些地区特别是山区很少使用或不使用化肥和农药。国内丰富的劳动力资源，能够适应有机农业对劳动力的需求。而自二十世纪80年代以来，我国生态农业得到迅速发展，全国已建立了很多生态农业基地。
我国有机食品的发展在国际市场和国内市场都有十分巨大的潜力，不少外商想进口我国的大豆、稻米、花生、蔬菜、茶叶、干果类、蜂蜜，以及有机药品如中草药、生物药品，有机纺织品如丝绸等，然而现阶段我国有机食品的生产还远远不能满足国外市场的需求，发展的空间还很大。我们期待着我国有机食品广阔前景的尽快到来。
关于我国化工行业的发展状况？
近年来化工行业外部环境趋紧，给行业企业经营带来不少压力，但同时也倒逼一些企业加快结构调整、转型升级。去年，氮肥行业涌现出不少盈利颇丰的企业，如心连心、鲁西化工、华鲁恒升等。
应该说，企业自主在供应侧方面做出的探索，取得了积极的效果，盈利情况相对更好一些，应对不断加剧的市场竞争环境的信心明显增强。但是，目前在这方面做出努力的企业还有限，尚需在全行业形成创新调整转型的氛围。
由于受国际经济复苏缓慢，国内经济增速持续放缓，以及安全环保压力不断加大等因素影响，化工行业整体增速持续下降、开工严重不足、效益增速较快下滑，下行压力加大。
供需失衡已成为影响化工行业经济运行的最主要矛盾。行业发展的当务之急，是要在做好供应侧结构性改革方面下足功夫。
扩展资料
从供应侧具体方向来看，近期建议要大力开拓好五大市场：
一是要大力开拓农业、农村市场。农业部提出到2020年，我国化肥、农药使用量实现“零增长”的行动计划，这为化肥、农药行业的结构调整和转型升级提供了机遇。
在严格控制总量的前提下，大力开拓专用肥、缓释肥、水溶肥、微量元素肥料和高效低毒新型农药市场；要根据现代农业发展需要，大力提供大棚农业所需要的塑料大棚、滴灌器械、大棚作物营养液等新材料、新产品和新技术。
二是要大力开拓化工新材料市场。在化工行业贸易逆差中，进口量最多的是化工新材料。化工新材料市场也是跨国公司竞争最激烈的市场。
要努力突破化工新材料技术制约的瓶颈，在食品保鲜包装材料、化工建筑新材料、汽车轻量化材料、电子化学品材料的供给能力方面取得大的突破，努力缩小同发达国家的差距。
三是要大力开拓专用化学品市场。我国是消费大国，食品添加剂、纺织后处理剂、印染助剂、新型涂料、医药原材料、日用化学品等专用化学品都有着巨大的市场需求。对于这样一个十分巨大、技术和价值极高的终端消费市场，我国企业应努力增强创新能力，不断扩大自给率和占有率。
四是要大力开拓节能环保市场。石油和化学工业既是废水、废气、废固排放的大户，也是废水、废气、废固治理的专家，节能环保技术和服务将是一个潜力极大的战略性新兴产业。
五是要大力开拓海外市场。特别是加强与“一带一路”沿线国家的交流与合作，根据不同国家的特点和需求，有针对性地采用贸易、承包工程、投资等多种方式有序推动装备、技术和服务“走出去”。
开展境外资源开发、基础设施建设、装备制造和产业投资合作，开展化工下游精深加工，延伸产业链，形成一批具有国际竞争力和市场开拓能力的骨干企业。
参考资料来源：中国经济网-专家解读：化工行业着力开拓五大市场
“化肥、农药”范围有哪些？
一、]化肥的范围包括：
1、化学氮肥。主要品种有尿素和硫酸铵、硝酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、石灰氨、氨水等。2、磷肥。主要品种有磷矿粉、过磷酸钙（包括普通过磷酸钙和重过磷酸钙两种）、钙镁磷肥、
钢渣磷肥等。3、钾肥。主要品种有硫酸钾、氯化钾等。4、复合肥料。是用化学方法合成或混配制成含有氮、磷、钾中的两种或两种以上的营养元素的
肥料。含有两种的称二元复合肥，含有三种的称三元复合肥料，主要产品有磷肥、磷
酸铵、磷酸二氢钾肥、钙镁磷钾肥、磷酸一铵、磷粉二铵、氮磷钾复合肥等。
5、微量元素肥。是指含有一种或多种植物生长所必需的，但需要量又极少的营养元素的肥料，
如硼肥、锰肥、锌肥、铜肥、钼肥等。6、其他肥。是指上述列举以外的其他化学肥料。
农药是指用于农林业防治病虫害、除草及调节植物生长的药剂。
二、农药包括农药原药和农药制剂。
1、杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂；
2、植物性农药、微生物农药、卫生用药、其他农药原药、制剂等等。
有机氯农药与有机磷农药有何区别，最好详细一些
有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。
常用有机氯农药具有系列特性：
①蒸气压低，挥发性小，使用后消失缓慢；
②脂溶性强，水中溶解度大多低于1ppm；
③氯苯架构稳定，不易为体内酶降解，在生物体内消失缓慢；
④土壤微生物作用的产物，也象亲体一样存在着残留毒性，如DDT经还原生成DDD，经脱氯化氢后生成DDE；
⑤有些有机氯农药，如DDT能悬浮于水面，可随水分子一起蒸发。环境中有机氯农药，通过生物富集和食物链作用，危害生物。对人的急性毒性主要是**神经中枢，慢性中毒表现为食欲不振，体重减轻，有时也可产生小脑失调、造血器官障碍等。文献报道，有的有机氯农药对实验动物有致癌性。氯苯结构较稳定，生物体内酶难于降解，所以积存在动、植物体内的有机氯农药分子消失缓慢。由于这一特性，它通过生物富集和食物链的作用，环境中的残留农药会进一步得到农集和扩散。通过食物链进入人体的有机氯农药能在肝、肾、心脏等组织中蓄积，特别是由于这类农药脂溶性大，所以在体内脂肪中的积极因素贮更突出。蓄积的残留农药也能通过母乳排出，或转入卵蛋等组织，影响后代。
有机磷农药，品种多、药效高，用途广，易分解，在人、畜体内一般不积累。但有不少品种对人、畜的急性毒性很强，在使用时特别要注意安全。有机磷农药在体内与胆碱酯酶形成磷酰化胆碱酯酶,胆碱酯酶活性受抑制,使酶不能起分解乙酰胆碱的作用,致组织中乙酰胆碱过量蓄积,使胆碱能神经过度兴奋,引起毒蕈碱样、烟碱样和中枢神经系统症状。磷酰化胆碱酶酯酶一般约经48小时即”老化”,不易复能。某些酯烃基及芳烃基磷酸酯类化合物尚有迟发性神经毒作用,是由于有机磷农药抑制体内神经病靶酯酶(神经毒性酯酶),并使之”老化”,而引起迟发性神经病。此毒作用与胆碱酯酶活性无关。
什么是食品分析前处理
现代科学技术的迅猛发展推动了现代分析仪器的发展。分析仪器灵敏度的提高及分析对象基体的复杂化，对样品的前处理提出了更高的要求。目前，现代分析方法中样品前处理技术的发展趋势是速度快、批量大、自动化程度高、成本低、劳动强度低、试剂消耗少、利于人员健康和环境保护、方法准确可靠，这也是评价样品前处理方法的准则。
样品前处理指样品的制备和对样品采用合适分解和溶解及对待测组分进行提取、净化、浓缩的过程，使被测组分转变成可测定的形式以进行定量、定性分析检测。若选择的前处理手段不当，常常使某些组分损失、干扰组分的影响不能完全除去或引入杂质。样品前处理的目的是消除基体干扰，提高方法的准确度、精密度、选择性和灵敏度。因此，样品前处理是分析检测过程的关键环节，只要检测仪器稳定可靠，检测结果的重复性和准确性就主要取决于样品前处理；方法的灵敏度也与样品前处理过程有着重要的关系，一种新的检测方法，其分析速度往往取决于样品前处理的复杂程度。
测定各类样品中的金屑元素，一般均需首先破坏样品中的有机物质。选用何种方法，在某种程度上取决于分析元素和被测样品的基体性质。本章主要介绍以下几种常用的前处理方法。
第一节 试i：前处理技术
一、干灰化法
1．高温干灰化法
一般将灰化温度高于100’C的方法称为高温干灰化法。高温干灰化法对于破坏生化、环境和食品等样品中的有机基体是行之有效的。样品一般先经100～105℃干燥，除去水分及挥发物质。灰化温度及时间是需要选择的，一般灰化温度约450～600℃。通常将盛有样品的坩埚(一般可采用铂金坩埚、陶瓷坩埚等)放人马弗炉内进行灰化灼烧，冒烟直到所有有机物燃烧完全，只留下不挥发的无机残留物。这种残留物主要是金属**物以及非挥发性硫酸盐、磷酸盐和硅酸盐等。这种技术最主要的缺点是使可以转变成挥发性形式的成分会很快地部分或全部损失。灰化温度不宜过低，温度低则灰化不完全，残存的小碳粒易吸附金属元素，很难用稀酸溶解，造成结果偏低；灰化温度过高，则损失严重。干灰化法一般适用于金属**物，因为大多数非金属甚至某些金属常会**成挥发性产物，如As、Sb、Ge、Ti和Hg等易造成损失。
食品样品分析中多采用高温干灰化法，一般都控制在450—550’C进行干灰化，灰化温度若高于550~C会引起样品的损失。食品样品中铅和铬的分析，灰化温度一般都在450～550℃范围内。但对于含氯的样品，由于可能形成挥发性氯化铅，需采取措施防止铅的损失。对于鸡蛋、罐头肉、牛奶、牛肉等多种食品中铅的分析，这种高温干灰化破坏有机物的方法是可行的。
高温干灰化法的优点是能灰化大量样品，方法简单，无试剂玷污，空白低。但对于低沸点的元素常有损失，其损失程度取决于灰化温度和时间，还取决于元素在样品中的存在形式。 ．
2．低温干灰化法
为了克服高温干灰化法因挥发、滞留和吸附而损失痕量金屑等问题，常采用低温干灰化法。用电激发的氧分解生物样品的低温灰化器，灰化温度低于loo~C，每小时可破坏18有机物质。这种低温干灰化法已用于**吸收测定动物组织中的铍、镉和碲等易挥发元素。低温等离子体灰化方法可避免污染和挥发损失以及湿法灰化中的某些不安全性。将盛有试样的石英皿放入等离子体灰化器的**室中，用等离子体破坏样品的有机部分，而使无机成分不挥发。低温灰化的速度与等离子体的流速、时间，功率和样品体积有关。目前，氧等离子体灰化器已用于糖和面粉等样品的前处理。
二、湿式消解法
湿式消解法属于**分解法。用液体或液体与固体混合物作**剂，在一定温度下分解样品中的有机质，此过程称为湿式消解法。湿式消解法与干灰化法不同。干灰化法是靠升高温度或增强氧的**能力来分解样品有机质。而湿式消解法则是依靠**剂的**能力来分解样品，温度并不是主要因素。，湿式消解法常用的**剂有HNOa、HzSO4、HClO4、H2O2和KMnO4等。湿式消解法又分为以下几种方法。
1．稀酸消解法
对于不溶于水的无机试样，可用稀的无机酸溶液处理。几乎所有具有负标准电极电位的金属均可溶于非**性酸，但也有一些金属例外，如Cd、Co、Pb和Ni与盐酸的反应，反应速度过慢甚至钝化。许多金属**物、碳酸盐、硫化物等也可溶于稀酸介质中。为加速溶解，必要时可加热。
2．浓酸消解法
为了溶解具有正标准电极电位的金属，可以采用热的浓酸，如HNO3、H2SO4和H3PO4等。样品与酸可以在烧杯中加热沸腾，或加热回流，或共沸至干。为了增强处理效果，还可采用钢弹技术，即将样品与酸一起加入至内衬铂或聚四氟乙烯层的小钢弹中，然后密封，加热至酸的沸点以上。这种技术既可保持高温，又可维持一定压力，挥发性组分又不会损失。热浓酸溶解技术还适用于合金、某些金属**物、硫化物、磷酸盐以及硅酸盐等。若酸的**能力足够强，且加热时间足够长，有机和生物样品就完全被**，各种元素以简单的无机离子形式存在于酸溶液中。
3．混合酸消解法
混合酸消解法是破坏生物、食品和饮料中有机体的有效方法之一。通常使用的是**性酸的混合液。混合酸往往兼有多种特性，如**性、还原性和络合性，其溶解能力更强。
常用的混合酸是HNO3—HClO4，一般是将样品与HClO4共热至发烟，然后加入HNO3使样品完全**。可用于乳类食品(其中的Pb)、油(其中的Cd，Cr)、鱼(其中的Cu)和各种谷物食品(其中的Cd、Pb、Mn、Zn)等样品的灰化，对于发样的消解也有良好的结果。
HNO3—H2SO4的混合酸消解样品时，先用HNO3**样品至只留下少许难以**的物质，待冷却后，再加入H2SO4，共热至发烟，样品完全**。