制氯乙烯的两种方法
乙烯氧氯化制氯乙烯
氯乙烯是最重要的单体之一,主要用于生产聚氯乙烯。就产量而言,在乙烯系列高聚物中聚氯乙烯仅次于聚乙烯居第2位。氯乙烯也能与1-1-二氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酸甲酯、丁二烯和丙烯腈等共聚。此外,氯乙烯还用作冷冻剂。
1. 氯乙烯生产方法评述
在氯乙烯生产历史上,曾出现过以下4种生产方法。
(1)乙炔法 这是20世纪50年代前氯乙烯的主要生产方法,中国至今还有一些化工企业仍采用本法生产氯乙烯。
乙炔转化率97%~98%,氯乙烯产率80%~95%,主要的副产物是1-1-二氯乙烷,它是由氯乙烯与过量的氯化氢经加成反应生成的。反应中为保证催化剂HgCl2不被乙炔还原成低价汞盐Hg2Cl2或金属汞,氯化氢是过量的,过量以不超过15%为宜。乙炔法技术成熟,反应条件缓和,设备简单,副产物少,产率高。因为用氯化氢作原料,适合在以氯化氢为副产物的企业(例如电化厂)组织生产。本法的主要缺点是乙炔价贵,催化剂含汞有毒,不仅损害工人身体健康,还会污染环境。
(2)乙烯法 这是20世纪50年代后发展起来的生产方法。乙烯与氯经加成反应生成二氯乙烷:
二氯乙烷再在500~550摄氏度下热裂解或在1.0MPa,140~145摄氏度下经碱分解制得氯乙烯:
乙烯已能由石油烃热裂解大量制造出来,价格比乙炔便宜,催化剂毒害比氯化汞小得多。但氯的利用率只有50%,另一半氯以氯化氢的形式从热裂解气中分离出来后,由于含有有机杂质,色泽和纯度都达不到国家标准,它的销售和利用问题就成为工厂必须解决的技术经济问题,虽然也可用空气或氧把氯化氢**成氯气重新使用,但设备费和操作费均较高,导致氯乙烯生产成本提高。
(3)联合法 是上述两法的改良。目的是用乙炔来消耗乙烯法副产的氯化氢。本法等于在工厂中并行建立两套生产氯乙烯的装置,基建投资和操作费用会明显增加,有一半烃进料是价格较贵的乙炔,致使生产总成本上升,乙炔法的引入仍会带来汞的污染问题。因此,本法也不甚理想。
(4)氧氯化法 这是1个仅用乙烯做原料,又能将副产氯化氢消耗掉的好方法。现已成为世界上生产氯乙烯的主要方法。
乙烯转化率约95%,二氯乙烷产率超过90%。还可副产高压蒸气供本工艺有关设备利用或用作发电。由于在设备设计和工厂生产中始终需考虑氯化氢的平衡问题,不让氯化氢多余或短缺,故这一方法又称为乙烯平衡法。很显然,这一方法原料价廉易得、生产成本低、对环境友好。但仍存在设备多、工艺路线长等缺点,需要进一步改进。
2. 氧氯化法工艺原理
1928年德国拉希格(Raschig)公司首先开发成功气相氧氯化法,用来由苯制备氯苯:
这是烃类取代氯化中最早应用的氧氯化法。随后又开发成功液相氧氯化法,转化率和选择性都有很大提高。由于由氯苯制造苯酚的工艺路线在20世纪30年代后逐步被异丙苯自**法取代,该法没能得到进一步发展。用该法生产氯苯的工厂也已很少。
氧氯化法在低级烷烃的取代氯化以及乙烯经氯解生成三氯乙烯和全氯乙烯中也有应用,但生产规模都不甚大。
氧氯化法在工业上最成功的应用就是由乙烯和氯化氢生产二氯乙烷,它为氧氯化法在其他氯化领域中的应用展现了良好前景。
(1)化学反应 由乙烯用氧氯化法生产氯乙烯包括乙烯氯化、乙烯氧氯化和二氯乙烷裂解3个工序。在这里仅讨论乙烯氧氯化部分。
氧氯化的主反应为:
氧氯化的主要副反应有3种。
①乙烯的深度**
C2H4+2O2→2CO+2H2O
C2H4+3O2→2CO2+2H2O
②生成副产物1.1.2 -三氯乙烷和氯乙烷
此外,尚有少量的各种饱和或不饱和的一氯或多氯衍生物生成,例如三氯甲烷、四氯化碳、氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、顺式1,2-二氯乙烯等,但总量不多,仅为1,2-二氯乙烷生成量的1%。
(3)反应机理 关于乙烯氧氯化反应的机理尽管在国内、外已作了许多研究工作,但至今仍未有定论,主要有以下两种机理:
①**还原机理日本学者藤堂、官内健等认为,氧氯化反应中,通过氯化铜的价态变化向作用物乙烯输送氯。反应分以下三步进行:
C2H4+2CuCl2→C2H4Cl2+Cu2Cl2
Cu2Cl2+1/2O2→CuCl2·CuO
CuCl2·CuO+2HCl→2CuCl2+H2O
第1步是吸附的乙烯与氯化铜反应生成二氯乙烷并使氯化铜还原为氯化亚铜。该步是反应的控制步骤;第2步是氯化亚铜被**为氯化铜和**铜的络物;第3步是络合物与氯化氢作用,分解为氯化铜和水。提出此机理的依据是a)乙烯单独通过氯化铜催化剂时有二氯乙烷和氯化亚铜生成;(b)将空气或氧气通过被还原的氯化亚铜时可将其全部转变为氯化铜;(c)乙烯浓度对反应速度影响最大。
因此,让乙烯转变为二氯乙烷的氯化剂不是氯,而是氯化铜,后者是通过**还原机理将氯不断输送给乙烯的。
②乙烯**机理根据氧氯化反应速度随乙烯和氧的分压增大而加快,而与氯化氢的分压无关的事实,美国学者R.V.Carrubba提出如下机理:
式中a表示催化剂表面的吸附中心;HCl(a),O(a),C2H4(a)表示HCl,O和C2H4的吸附态物种;反应的控制步骤是吸附态乙烯和吸附态氧的反应。
氧氯化早期研究中还有人提出,氯化氢在氯化铜催化下**生成氯气,再由氯气与乙烯反应生成二氯乙烷的反应机理。
(3)反应动力学 根据上述反应机理,在氯化铜为催化剂时由实验测得的动力学方法为:
式中:pc,ph,po分别表示乙烯、氯化氢和氧的分压。
由上列2个动力学方法可以看出,乙烯的分压对反应速度的影响最大,通过提高乙烯的分压可有效地提高1,2-二氯乙烷的生成速度。相比之下,氯化氢分压的变化对反应速度的影响则小得多。氧的分压超过一定值后,对反应速度没有影响,在较低值时,氧分压的变化对反应速度的影响也是比较明显的。这2个动力学方程式与前述的2种反应机理基本上是吻合的。
(4)催化剂 早期的研究表明,金属氯化物可用作氧氯化催化剂,其中以氯化铜的活性为最高,工业上普遍采用的是负载在γAl2O3、硅酸铝上的氯化铜催化剂。催化剂上铜的含量对反应转化率和选择性都有影响,铜含量增加,转化率提高,但深度**生成CO2的量增加,经实验确定,铜含量5%~6%即可。此时,氯化氢转化率可接近100%,生成的CO2量不多。这种单组分催化剂虽有良好的选择性,但氯化铜易挥发,反应温度愈高,氯化铜的挥发流失量愈大,催化剂活性下降愈快,寿命愈短。为了阻止或减少氯化铜催化剂活性组分的流失,在催化剂中添加了第2组分氯化钾,变成双组分催化剂。虽然反应活性有所降低,但催化剂的热稳定性却有明显提高。这很可能是氯化钾与氯化铜形成了不易挥发的复盐或低熔混合物,因而防止了氯化铜的流失。为了提高双组分催化剂的活性,在催化剂中加入稀土金属氯化物,如氯化铈、氯化镧等,既提高了催化活性,又提高了催化剂的寿命,催化剂也就由双组分变为多组分。
图5-2-01 温度对反应速度影响
图5-2-02
温度对选择性的影响(以氯计)
图5-2-03
温度对乙烯燃烧反应影响
氧氯化反应器有固定床和流化床2种,采用固定床时,将已成型的γAl2O3载体用浸渍法将活性组分浸渍上去,经干燥和通空气活化,即可投入使用。对流化床催化剂,用γAl2O3微球浸渍活性组分。亦可将硅铝酸溶胶与活性组分混合后加入胶凝剂,用喷雾干燥法成型制备流化床微球催化剂。
(5)工艺条件的选择
①反应温度在铜含量为12%(w)的CuCl2/γAl2O3催化剂上研究了反应温度与反应速度、选择性和乙烯燃烧反应的影响,结果如图5-2-01、图5-2-02和图5-2-03所示。由图5-2-01可见,开始阶段反应速度随温度的升高而迅速上升,到250摄氏度后逐渐减慢,到300摄氏度后开始下降。因此,反应温度不是愈高愈好,而是有一个适宜范围。由图5-2-02可见,反应选择性在温度上升的开始阶段,也随温度的升高而上升,在250摄氏度左右达到最大值后逐渐下降,这说明,就选择性而言,也有一个适宜范围。图5-2-03示出的是乙烯深度**副反应与反应温度的关系。图上曲线表明,270摄氏度前,随反应温度的升高,乙烯深度**副反应的速度增长还比较缓慢,270摄氏度后,乙烯深度**速度则快速增长。从催化剂的使用角度来看,随着反应温度的升高,催化剂活性组分CuCl2因挥发流失的量增加,催化剂失活的速度加快,使用寿命缩短。从操作安全角度来看,由于乙烯氧氯化是强放热反应,反应热可达251 kJ/mol,反应温度过高,主、副反应,特别是乙烯深度**副反应释放出的热量增加,若不能及时从反应系统中移走,由于系统热量的积累,会促使反应温度进一步升高。如此恶性循环,导致发生爆炸或燃烧事故。因此,在满足反应活性和选择性的前提下,反应温度应当愈低愈好。具体的反应温度由选用的催化剂决定,对CuCl2KCl/γAl2O3催化剂而言,流化床使用的温度为205~235摄氏度,固定床为230~290摄氏度。
②反应压力高压对氧氯化法的反应速度和选择性有不利影响,但在实际的操作温度下,在1.0MPa以下,压力对反应速度和选择性几乎没有什么影响。因此,选用常压或低压操作均可。考虑到加压可提高设备利用率及对后续的吸收和分离操作有利,工业上一般都采用在低压下操作。
③配料比乙烯、氯化氢和空气之比必须保证使乙烯过量3%~5%。氧也应稍微过量以保证催化剂**还原过程的正常进行,但氯化氢不能过量,因为过量的氯化氢会吸附在催化剂表面使催化剂颗粒胀大,视密度减小。如果采用流化床反应器,由于催化剂颗粒胀大会使床层急剧升高,甚至还会发生节涌现象。乙烯不能过量太多,否则会使乙烯深度**反应加剧,尾气中CO和CO2增多,反应选择性下降,氧过量太多,也会促使乙烯深度**反应的加剧。在原料配比中还要求原料气的组成在爆炸极限范围外,以保证安全生产。工业上采用的配比为:乙烯:氯化氢:氧=1:2:0.5(mol比)。
④原料气纯度采用的空气只需经过滤、洗涤和干燥,除去少量固体杂质和SO2、H2S及水分后即能应用;氯化氢气体由二氯乙烷裂解工序来,常含有乙炔.为此,氯化氢气体与氢气混合后先在一个加氢反应器中脱炔,然后才能进入氧氯化反应器;原料乙烯中的乙炔、丙烯和C4烯烃的含量必须严格控制,因它们比乙烯活泼,也会发生氧氯化反应,生成四氯乙烯、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷等多氯化物,给产品的提纯增加难度。同时它们也更容易发生深度**反应,释放出的热量会促使反应温度的上升,给反应带来不利影响。一般要求原料乙烯中乙烯含量在99.95%(m)以上。表5-2-02示出的是中国氯乙烯用原料乙烯的规格。
表5-2-02
中国氯乙烯用原料乙烯的规格
组
分
指
标
组
分
指
标
C2H4
CH4+C2H6
C2H2
99.95%
500 ppm
10 ppm
C2S
S(按H2S计)
H2O
100 ppm
5 ppm
15 ppm
⑤停留时间停留时间对HCl转化率有影响。实验表明,停留时间达10 s时,氯化氢的转化率才能接近100%,但停留时间过长,转化率会稍微下降,这是因为1,2-二氯乙烷裂解产生氯化氢和氯乙烯之故。停留时间过长不仅使设备生产能力下降,而且副反应也会加剧,导致副产物增多,反应选择性下降。
图5-2-04 PPG化学工业公司氧氯化法生产氯乙烯的工艺流程
1.直接氯化反应器;2.气液分离器;3.氧氯化反应器;4.分离器;5.脱轻馏分塔;6.脱重馏分塔;7.裂解炉;8.急冷塔;9.氯化氢回收塔;10.氯乙烯精馏塔
3. 平衡型氯乙烯生产工艺流程
图5-2-04所示为PPG化学工业公司氧氯化法生产氯乙烯的工艺流程,由于二氯乙烷热裂解产生的氯化氢全部在氧氯化反应中消耗掉,故又称为平衡型氯乙烯生产工艺流程。流程由三大工艺组成:乙烯液相加成氯化生成1,2-二氯乙烷;乙烯气相氧氯化生成1,2-二氯乙烷;1,2-二氯乙烷热裂解生成氯乙烯。
乙烯液相加成氯化的反应条件为:反应温度50摄氏度左右,催化剂为FeCl3,它在氯化液中的浓度维持在250~300 ppm(0.025%~0.03%),乙烯与氯气的摩尔比为1.1:1,即乙烯是过量的。
乙烯气相氧氯化的反应条件为:反应温度225~290摄氏度,压力为1.0MPa,采用CuCl2/γAl2CO3或改良的CuCl2-KCl/γAl2O3为催化剂,催化剂中铜含量在5%~6%(折算成CuCl2为11%~13%),乙烯:氯化氢:氧=1:2:0.5(mol比)。
由加成氯化和氧氯化生成的粗二氯乙烷进入脱轻组分塔和脱重组分塔。轻组分中含有微量氯化氢气体,需经洗涤后方可利用。重组分中含有较多的二氯乙烷,需经减压蒸馏回收二氯乙烷后作进一步处理。所得二氯乙烷纯度很高,可达99%左右。进入热裂解炉,操作条件为:温度430~530摄氏度,压力2.7MPa,催化剂为浮石或活性炭。反应转化率可达50%~60%,氯乙烯选择性为95%,热裂解产物在氯化氢分馏塔蒸出纯度达99.8%的氯化氢,内含炔烃,若有必要,还须经加氢脱炔后才能用作氧氯化原料;在氯乙烯分馏塔中,塔顶馏出纯度为99.9%的成品氯乙烯、塔釜二氯乙烷内含有热裂解生成的重组分,送二氯乙烷精制工序处理。
本流程中采用氧气而不是空气作**剂,优点是:反应后多余的乙烯经冷却、冷凝和分离后仍可回氧氯化反应器循环使用,乙烯利用率比空气作**剂时高;空气作**剂时尾气中乙烯浓度低,仅为1%左右。用焚烧法处理时需消耗燃料,用氧气作**剂时,排出的尾气数量很小,但其中乙烯浓度高,用焚烧法处理不需外加燃料;由于配置的原料气中不含氮气,乙烯在原料气中的浓度提高,有利于提高反应速度和提高催化剂的生产能力,反应器也可做得小一些,从而节省设备制造费用;氧气作**剂时由于尾气数量少,不需用溶剂吸收、深冷的办法来回收尾气中少量二氯乙烷,简化了流程,减少了设备投资费用;对固定床反应器而言,氧气作**剂时,热点不明显,因而1,2-二氯乙烷的选择性高,氯化氢的转化率亦高,而空气作**剂时则相反。表5-2-03列出了两者的比较结果。
表5-2-03
固定床乙烯氧氯化结果比较
乙烯转化为各物料的选择性,%
空气氧氯化法
氧气氧氯化法
1,2-二氯乙烷
氯乙烷
CO+CO2
1,1,2-三氯乙烷
其他氯衍生物
95.11
1.73
1.78
0.88
0.50
97.28
1.50
0.68
0.08
0.46
HCl的转化率,%
99.13
99.83
现在,有不少大型化工企业都建有空气分离装置,氧气的供应已不存在问题,这为氧气作**剂的乙烯氧氯法提供了发展良机。氧气氧氯化法的消耗定额(以生产1 t二氯乙烷为基准)为:乙烯(100%)287 kg,氯化氢(100%)742 kg,氧气(100%)177 kg。
图5-2-05所示为氧氯化法生产氯乙烯的物料平衡图。
图5-2-05 平衡型的氯乙烯生产组织形式*
图中的数字是各种物料的实际重量比例数
4. 氧氯化反应器
不论是空气氧氯化还是氧气氧氯化,都可采用固定床或流化床反应器。
(1)固定床氧氯化反应器
图5-2-06
流化床乙烯氧氯化反应器构造示意图
1.乙烯和HCl入口;2.空气入口;3.板式分布器;4.管式反应器;5.催气剂入口;6.反应器外壳; 7.冷却管组;8.加压热水入口;9、11、12.旋风分离器;10.反应气出口;13.人孔;14.高压水蒸气出口
这种反应器结构与普通的固定床反应器基本相同,内置多根列管,管内填充颗粒状催化剂,原料气自上而下流经催化剂层进行催化反应。管间用加压热水作载体,副产一定数量的中压水蒸气。
固定床反应管存在热点,局部温度过高使反应选择性下降,活性组分流失加快,催化剂使用寿命缩短,为使床层温度分布比较均匀,热点温度降低,工业上常采用三台固定床反应器串联:**剂空气或氧气按一定比例分别通入三台反应器。这样每台反应器的物料中氧的浓度较低,使反应不致太剧烈,也可减少因深度**生成的CO和CO2的量,而且也保证了混合气中氧的浓度在可燃范围以外,有利安全操作。
(2)流化床氧氯化反应器 流化床反应器反应温度均匀,不存在热点,且可通过自控装置控制进料速度,使反应器温度控制在适宜范围内。因此对提高反应选择性有较大好处。反应产生的热量可用内设的热交换器及时移走。流化床氧氯化反应器的构造示意于图5-2-06。
空气(或氧气)从底部进入,经多喷嘴板式分布器均匀地将空气(或氧气)分布在整个截面上。在板式分布器的上方设有C2H4和HCl混合气体的进口管,此管连接有与空气分布器具有相同数量喷嘴的分布器,而且其喷嘴恰好插入空气分布器的喷嘴内。这样就能使两股进料气体在进入催化床层之前在喷嘴内混合均匀。
在反应段内设置了一定数量的直立冷却管组、管内通入加压热水,籍水的汽化以移出反应热,并副产中压蒸气。在反应器上部设置三组**旋风分离器,用以回收反应气夹带的催化剂。催化剂的磨损量每天约为0.1%,需补充的催化剂自气体分布器上部用压缩空气送入反应段。
由于氧氯化有水产生(乙烯深度**也有水产生),如反应器的一些部位保温不好,温度过低,当达到露点温度时,水就会凝结出来,溶入氯化氢气体生成盐酸,将使设备遭受严重腐蚀。因此反应器的保温相当重要。另外,若催化剂表面粘附**铁时,**铁会转化为氯化铁,它能催化乙烯的加成氯化反应,生成副产物氯乙烷(CH3CH2Cl)。因此,催化剂的贮存和输送设备及管路不能用铁质材料。

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怎样除掉衣物上的四氯乙烯
衣物去污指南
*衣领/袖口:将衣物先放进溶有洗衣粉的温水中浸泡15-20分钟,再进行正常洗涤。
*发黄的白袜:用洗衣粉的溶液浸泡30分钟,再进行正常洗涤。
*奶渍:用洗衣粉进行污渍预处理,进行正常洗涤,如果奶渍顽固则可能需要使用对衣物无害的漂白剂。
*普通油污:用强力洗涤剂预先进行处理,进行正常洗涤;如果允许的话,对顽固污渍还可以用漂白剂漂白。
胶类及胶性色素渍的去除方法
衣物上沾染了胶类及胶性色素渍,很难去除,只有用适合的方法才能除去。
1、万能胶渍的去除
衣物上沾染了万能胶渍,可用丙酮或香蕉水滴在胶渍上,要用刷
子不断地反复刷洗,待胶渍变软从织物上脱下后,再用清水漂洗。一次不成,可反复刷洗数次,终可洗净。含醋酸纤维的织物切勿用此法,避免损伤衣物面料。
2、白乳胶渍的去除
白乳胶是一种合成树脂,是聚醋酸乙烯乳浆。它的特点是除了尼龙绸之类以外,对绝大多数纤维素质材料均有粘接作用,故能牢固 地粘附在衣物上。它还有一个能够溶解于多种溶液中的特点。我们就利用它自身的特点找出去除的方法。可用60℃白酒或8:2的酒精(95%)与水的混合液,浸泡衣物上的白乳胶渍,大约浸泡半个小时后,就可以用水搓洗,直至洗净为止,最后再用清水漂洗。
3、口香糖胶渍的去除
衣物上沾了口香糖胶渍,可先用生鸡蛋清去除衣物表面上的粘胶,然后再将松散残余的粒点逐一擦去,最后放入肥皂液中洗涤,最后用清水漂净。如果是不能水洗的衣料,可用四氯化碳涂抹,除去残留污液。
4、胶水渍的去除
衣物上沾染了胶水之类的污渍,可将衣物的污染处浸泡在温水中,当污渍被水溶解后,再用手揉搓,直到污渍全部搓掉为止,然后再用温洗涤液洗一遍,最后用清水冲净。
5、水彩渍的去除
绘画用的水彩为了增加着色的牢度,在颜料中加入了适量的水溶性胶质。当衣物沾染上了水彩渍,首先要用热水把污渍中的胶质溶解去除,再用洗涤剂或淡氨水脱色,最后用清水漂净。白色的衣物可用双氧水脱色。
衣物血斑清洗法
血斑污迹在生活中较为常见,出现机会也较多。清洗方法如下:
1、新鲜血迹 任何织物上的新鲜血液,都可使用水洗去除。洗涤时应先用干净的冷水洗,再用肥皂水或洗衣粉洗。如用热水洗,不仅达不到清除的目的,还会在衣服上留下洗不掉的痕迹。
2、衣物上较陈旧的血迹 可用硼砂2份、浓度10%的氨水1份和水20份的混合液揩擦,待血斑去除后,再用清水漂洗干净。 陈旧血渍还可以用柠檬汁加盐水来洗。
3、考究的染色丝毛织品服装上的血迹 其上的血迹可采用淀粉加水熬成糨糊,调好后用糨糊涂抹在血斑上,让其干燥。待全干后,将淀粉刮下,先用肥皂水洗,再用干净清水漂洗,最后用醋15克兑水1升制成的醋液清洗,效果颇佳。
4、白色服装上的血斑可用硫代硫酸钠1份加水50份稀释溶解后加热至35摄氏度,把白色衣物浸入此热液中泡至血色消失,再用水洗涤。当白色服装上的血斑较陈旧,且因已经煮过而牢固地黏附在衣物上时,可以用‘退色灵’去除。还可采用浓度5%的焙烧苏打溶液或氨水浸渍,泡上一整夜后取出,再将血斑用漂白粉溶液浸湿(漂白粉1份、水10份),再用水仔细地漂清。去除白色织物上的血迹,也可将织物浸入浓度为3%的醋溶液中,放置12小时后,再用水漂清,效果也很好。
衣物上酱油、汤汁、调味汁、乳汁斑痕的清洗
1、衣服上新鲜酱油渍应先用冷水搓洗后,再用洗涤剂洗。衣服上的陈旧酱油渍可在洗涤剂溶液里加入适量氨水进行清洗,也可以用2%的硼砂溶液来清洗。最后用清水漂洗。
2、服装上的汤汁、调味汁、乳汁斑痕宜先用汽油揩擦,待斑痕上的油脂去掉后再用浓度10%的氨水1份与水5份配成的稀释溶液进行清洗,再用水仔细洗涤。
3、颜色鲜艳的毛织品、丝织品上的汤汁、调味汁、乳汁斑痕,应使用35摄氏度的热甘油浸润斑痕,再用刷子轻轻揩擦,待过一刻钟后,用棉球或布块蘸25-30摄氏度的温水揩洗。还可用甘油20份与浓度10%的氨水1份配置成的混合液去除。
4、衣服上的一般性汤汁、调味汁、乳汁斑痕,可用丙酮润湿后,再用软布擦洗,然后用浓度2%的氨水溶液洗净,最后用清水过几遍,直至洗净为止。
去除衣物上的霉迹
衣物生霉在家庭中较为普通,特别是梅雨季节。霉斑洗除方法如下:
1、服装上极难清洗的霉斑 应使用35-60摄氏度的热双氧水溶液或者漂白粉溶液擦拭,再用水漂洗干净。
2、棉麻织品上的霉斑 先用氨水20克兑1升水的稀释液浸渍,然后用水漂洗干净。
3、丝毛织品上的霉斑 应使用棉球蘸松节油擦洗,再用太阳晒,去除潮气。
去除呕吐污迹
呕吐常见于晕车(晕船、晕飞机),在生病或酒醉时也常产生呕吐。呕吐污迹的清洗方法如下:
1、若是一般性的呕吐污迹,则先用汽油去除污迹中的油腻成分,再用浓度5%的氨水溶液擦拭,然后用清水漂洗。
2、若是陈旧的呕吐污迹,先准备好浓度为10%的氨水溶液,再用棉球蘸取氨水溶液将呕吐污迹湿润,接着用酒精、肥皂水揩擦呕吐污迹,最后用清水漂洗,直至全部洗净。
油脂类污渍的去除方法
油脂类污渍通称为油渍,是一种不溶于水的污渍。这类污渍要用溶剂汽油、三氯乙烯、四氯乙烯、酒精、丙酮、信纳水、香蕉香蕉水、 松节油、苯等有机溶液,通过擦拭或刷洗等方法把油渍从衣物上去除。另外,也可以采用其他一些有效的方法去除。
1、动植物油渍的去除
动植物油渍是在服装上常见的污渍,也是一种极性液体污渍。这类污渍要用溶剂汽油、四氯乙烯等有机溶液擦拭或刷洗去除。在刷洗 时要用毛巾或棉布将擦拭下来的污渍溶液及时汲附,使其脱离衣物表面。防止在溶液挥发后将部分污渍仍留在衣物表面上,会使衣物表面 出现痕迹。如果出现痕迹,可采用重复擦拭或扩大范围刷洗的方法去除。也可把衣物的污渍处涂上水,用高压喷*喷除。
2、松油渍的去除
在搬运松木时,很容易使衣物粘上松树油,应及时清除。根据松树油能溶解于酒精的原理,可用酒精或酒精与松节油混合液涂刷在污渍处,待松树油渍被泡软溶解后,再用湿毛巾擦拭吸附。如果仍出现痕迹就再用汽油擦洗,一次擦不净就反复数次,直到干净为止。
3、桐油渍的去除
桐油是一种粘稠的植物油,不易干,粘在衣物上不易去除。可用汽油或煤油刷洗,使桐油溶解而除去,然后还要用酒精皂去除留下的痕迹。最好把去渍后的衣物再用洗涤剂清洗一遍,以便彻底消除痕迹。
4、黄油渍的去除
黄油是粘稠的动物油脂,可用甲苯或四氯化碳溶剂擦洗,留下的痕迹可用酒精与氨水混合液去除,也可用酒精皂去除。
5、咖喱油渍的去除
洗去衣物上咖喱油渍的方法是:先用清水把衣物上咖喱油渍润湿,然后放入50。C的温甘油中刷洗,最后用清水洗净。若衣物是棉、麻 质料的,可用10%的氨水溶液刷洗。若衣物是丝、毛质料的,可用10%的稀醋酸水溶液刷洗,最后要用清水漂净。 白色衣物上的咖喱油渍,可用 5%浓度的次氯酸钠水溶液刷洗,然后用洗涤剂洗涤,最后再用清水漂洗干净。
6、机器油渍的去除
对颜色较浅的机器油渍,可用汽油刷洗,然后在衣物油污处的上下各垫一张吸墨纸或布,用熨斗熨烫,使油进一步蒸发,被纸或布吸收, 这样反复换纸或布多次熨烫,直到油污全都被吸尽为止。最后用洗涤剂洗涤,再用清水漂洗干净。 对颜色较深的机器油渍,必须用优质汽油漂洗,然后再用吸墨纸或布熨烫吸收,最后再用温水冲洗干净。
7、蜡烛油渍的去除
衣物上沾上了蜡烛油,单纯靠洗涤的方法是不行的。要先用手搓掉衣物表面上的蜡质,再用吸墨纸或吸附性较强的纸分别垫在污渍的 上下方再用熨斗熨烫,蜡烛遇热就会熔化,熔化后的蜡烛油就被纸所吸收,如一次弄不干净,就可以反复几次,蜡烛油痕迹就会被完全除 掉了。
8、烟筒油渍的去除
烟筒油滴在衣服上,要立刻把衣服浸泡在水里,以防止烟筒油与空气发生**作用。然后把晶体草酸粉末撒在污染处,反复搓洗,直到基本除净,最后要用洗涤剂洗涤,再用清水漂洗干净。
9、煤油渍的去除
煤油渍是非极性液体污垢,当衣物上沾染上煤油,如不及时除掉就会留下黄色痕迹,尤其是白色的织物更为明显。去除煤油渍可用白垩粉或**镁粉撒在污渍上,几天后再用净粉末去掉,通过粉末的吸附作用,煤油渍即会消失,不留痕迹。
10、烟熏黑斑的去除
红色或紫色的绒衣受到烟熏后,颜色常会变灰暗,有时还会出现黑斑,这是因为染料遇到碳酸气后所起的变化。遇到这种情况,只要 用碱水喷一遍,就能恢复原来的色泽。
11、香烟油渍的去除
衣物上沾染了得香烟油渍,可用1%~2%的高锰酸钾水溶液反复搓洗,然后再用3%双氧水反复揉搓,最后用清水漂净。 12、鞋油渍的去除 衣物上沾了鞋油可以用易挥发性油擦拭,然后再用温洗涤液去除残痕。白色衣物沾上了鞋油,要用溶剂汽油润湿后再进行揉搓,然后 再用 10%的氨水或氨浓皂液刷洗,最后用温水漂洗干净即可。
12、沥青渍的去除
如毛料衣物上沾了沥青,用肥皂或汽油都很难洗净。沥青在衣料上尚未干固,可在松节油或苯液中揉搓,然后再用皂液搓洗,最后用清水漂净。如果沥青在衣料上已经干固,可用1:1松节油和乙醚混合液,把沾沥青在衣物放入混合液中浸泡10分钟,然后经揉搓后取出 挤干,再用汽油擦拭,擦后再用肥皂搓洗,最后用清水漂净。
13、蜡纸改正液渍的去除
不小心使蜡纸改正液染到了衣物上,可用酒精滴在衣物的污渍处,反复擦拭,最后用清水漂洗干净,待干后污渍即可去除。
色素污渍的去除方法
色素污渍多种多样,一旦沾染到衣物上就很难去掉,要根据污渍的颜色和性质,分别采用不同的方法去除。
1、 染料渍的去除
染料弄到了衣物上,可先用稀醋酸擦拭,然后再用双氧水漂洗。也可以用松节油刷洗后,再用汽油擦拭。最后都要用清水漂净。
2、红墨水渍的去除
新染上的红墨水渍可先水洗,然后放入温热的皂液中浸泡,待色渍去掉后,再用清水漂亮洗干净。污染时间较长的红墨水渍,先用 水洗后,再用10%的酒精水溶液擦拭去除。
3、蓝墨水渍的去除
新沾污的蓝墨水渍可用肥皂,洗衣粉等洗涤剂搓洗去除。污染时间较长的蓝墨水渍,可用草酸溶液浸泡后搓洗,然后再用洗涤剂清洗 去除。
4、红药水渍的去除
衣物上染上红药水,先用温热的洗涤剂溶液洗后,接着分别用草酸和高锰酸钾溶液顺次浸泡、搓洗,最后再用草酸溶液脱色,再进行水洗,红药水渍即除。
5、紫药水渍的去除
紫药水中的主要成分是从龙胆草中提取出来的,所以紫药水又叫龙胆紫,是常用的外用药剂,沾在衣物上,青紫颜色,非常显眼。
去除方法是:把衣物用水浸泡后,稍加拧干,用棉签蘸上20%的草酸水溶液由里向外涂抹污渍。稍浸片刻后即可用清水反复漂洗、揉搓, 污渍便可去除。 另外,对一些沾染上紫药水的白色织物,也可先用溶剂酒精除去浮色,再用**剂次氯酸钠或双氧水溶液进行漂白处理,经水洗后就 能达到预想的效果。
6、黄药水渍的去除
浅色的尤其是白色的衣物洒上了黄药水,要除黄药水渍是比较麻烦的,首先用醋酸滴在污染处,如见效不大,可放在酒精中洗涤。
如果仍不能彻底除掉,就要依据衣物的质料纤维性质选用适合的**剂,进行去渍或漂白。
7、碘酒渍的去除
衣物染上碘酒,可以选用酒精或碘化钾来去除。在100毫升的水中要加5~7克碘化钾,用碘化钾溶液去渍后的衣物一定要用清水漂洗干净。 也可把染上碘的衣物放入热水或15%~20%浓度的大苏打(硫代硫酸钠)热溶液中浸泡2小时,使污渍彻底溶解而脱离衣物。 还可以用水淀粉浆糊涂在污渍之处,当污处出现黑色时,再用洗涤剂洗涤,最后漂洗干净即可。
8、药膏渍的去除
先用溶剂汽油或酒精刷洗后,再用四氯化碳或苯刷洗,最后再用优质洗涤剂清洗干净。
也可以先用三氯钾烷刷洗,再用洗涤剂洗涤,最后用清水漂净。 还可以把加热后的食用面碱撒在污处,再加些温水进行揉搓,即可除去。
9、新染上的酒精或啤酒渍
可用清水洗涤去除。时间较长的酒渍,可先用水洗,再用2%的氨水和硼水混合液搓洗去除。去渍后的衣物必须要用清水漂洗干净。
10、铁锈渍的去除
衣物上的铁锈渍,可用1%温热的草酸水溶液浸泡后,再用清水漂洗干净。 也可用15%的醋酸水溶液擦拭污渍,或者将沾污部分浸泡在该溶液里,次日再用清水漂洗干净。 也可用10%的柠檬酸水溶液或10%的草酸水溶液将污处润湿,然后浸泡在浓盐水中,次日再用清水洗涤漂净。 白色纯棉或棉混纺织物沾上了铁锈,可取一粒草酸放在污渍处,用温水润湿,轻轻揉搓,然后再用清水漂洗干净。在操作中,为了防止 草酸腐蚀织物,操作动作要迅速。 也可用鲜柠檬汁滴在锈渍上,用手揉搓,反复几次,直到锈渍除去再经洗涤液洗涤后用清水漂净利。
11、铜绿锈的去除
铜绿有毒,衣物被污染上时要小心处理。其渍可用20%~30%的碘化钾水溶液或10%的醋酸水溶液热焖,并要立刻用温热的食盐水擦拭,最后用清水洗净。
12、硝酸银渍的去除
硝酸银在医药及感光材料中应用广泛。这种物质接触到皮肤或织物上,呈黑色斑点污渍。
除掉方法如下: 用氯化铵和氯化汞各2份,溶液在15份水中制成混合溶液。用棉团蘸上这种混合液擦拭污渍处,污渍即可除去。
还可以将沾有硝酸银污渍的衣物浸入微热的10%大苏打(硫打硫酸钠)的水溶液中,然后用洗涤剂水洗后,再用清水漂洗干净。
13、高锰酸钾渍的去除
高锰酸钾俗称灰锰氧,人们常用它来做外科手术器具和水果消毒剂。当衣物上沾染了高锰酸钾,可维生素C药片蘸上水,涂在污渍处轻轻 擦拭,边蘸水边擦,一会就能将污渍去除。
手上沾染高锰酸钾污渍,也要用此方法去除。
也可以用柠檬酸或2%的草酸水溶液浸泡,通过化学反应,污渍即可除去。
这种方法适用于各种质料和颜色的衣物去渍。
14、酱油渍的去除
衣物上沾染了酱油渍可用冷水搓洗,再用洗涤剂洗涤。
被酱油污染时间较长的衣物,要在洗涤液中加入适量的氨水( 4 份洗涤溶液中加 入 1 份氨水)进行洗涤。
丝、毛织物可用10%的柠檬酸水溶液进行洗涤。
最后都要用清水漂净。
15、黄泥渍的去除
衣物染上了黄泥渍,待黄泥渍晾干后,用手搓或用刷子刷去浮土,然后用生姜涂擦污渍处,最后用清水漂洗,黄泥渍即可去除。
16、尿渍的去除
儿童尿巾上的新尿渍可用清水洗净。干透的旧尿渍需用洗涤剂清洗。如有痕迹,自然纤维丝绸织物,可用氨水和醋酸1:1的混合液洗涤, 最后用清水漂净。
17、衣物上的汗渍
可用25%浓度的氨气水水溶液洗涤。也可以先将衣物放在3%浓度的盐水里浸泡几分钟,用清水漂洗净,再用洗涤剂洗涤。
丝、毛及其混纺织物上的汗渍,可用柠檬酸洗除。最后都要用清水漂洗。 清除汗渍霉斑时,新渍可先用软刷刷去表面霉斑,再用酒精擦除。
在去旧渍时,可先在污渍上涂以稀碱液或稀氨水,顷刻后再进行搓洗。 丝、毛及其混纺织物上的汗渍霉斑,可用柠檬酸、酒精等溶液洗除。
18、巧克力迹、茶水渍的去除
1、衣物上的巧克力迹与茶印,一般使用浓度 10% 的氨水 1 份与水10份混合制成的稀氨水溶液浸湿,再用棉球蘸取此液揩擦,直至干净。在洗涤后如仍有残留,未洗干净,那就要用浓度3%的双氧水溶液揩擦,再用清水漂洗至干净为止。
2、倘若是淡浅色的毛丝织品上有较深的巧克力迹与茶印时,应用棉团沾上温热的(35摄氏度)甘油揩洗,直至去除;还可以用 汽油浸润,去掉斑痕上的全部油脂,再用浓度 10% 的氨水溶液擦拭,其氨水与水的比例应为1:5。当丝织品上的巧克力迹与茶印很难去除时,可改用氨水(10%)1份、甘油20份和水20份配成甘油氨水溶液,用棉球蘸擦。
3、衣物沾上了茶水渍,如果是刚染上的,可用70~80。C的热水揉洗去除。如果是旧渍,就要用浓盐水浸洗。
还可以用布或棉团蘸上淡氨水 擦拭茶渍处,或用1:10的氨水和甘油混合液搓洗去除。如果被污染茶渍的衣物是毛料的,应采用10%的甘油溶液揉搓,再用洗涤剂搓洗后, 最后用清水漂洗干净。
19、白背心黑斑渍的去除
白背心如洗涤不净,有时会留下很难去除的黑斑,在洁白的背心上很难看,可用下面方法去除黑斑:
取干净的生姜100克,捣碎,放入盆中加水500克上火煮沸10分钟、然后将背心投入盆中浸泡15分钟,再进行反复揉搓,黑斑渍即可消除,再把背心用清水漂净即可。
20、水果汁与红葡萄酒斑痕的清洗
服装上的水果汁与红葡萄酒斑痕,有几种清洗方法,可根据情况选用。
1、当水果汁或红葡萄酒溅到白色衣物上时,先用乳汁浸泡,再用洗衣粉进行常规清洗。
2、对刚溅射到衣物上的新鲜水果汁或红葡萄酒,应立即换下,用食盐撒在上面,然后用清水洗,再用洗衣粉或肥皂洗涤。
3、颜色鲜艳的水果汁或红葡萄酒,可用蛋黄1只、甘油50克的混合物涂在斑痕上,过半天后,再用25-30摄氏度的温水洗净。
大面积泛黄的衣物,可浸在淘洗大米的淘米水中,每天换一次淘米水,大约3天后,黄渍即可脱净,最后用清水漂洗干净即可。
注意
不能带色的淘米水浸泡,防止着色。
泛黄的丝绸衣物还可以用柠檬汁漂洗,或用淡柠檬酸漂洗,都可将黄渍去除,最后都要用清水漂洗干净。
衣物污渍的克星 洗衣者的好帮手!!
清洗服装上来历不明的污迹
日常生活中,衣物上常会出现一些来历不明的污迹,待到发现之后又想不起从何而来,故往往不能‘对症下药’,因而采用比较通用的清洗方法较为有效。
1、白色衣物上的污迹
可用浓度为 10% 的氨水 4 份、苏打(碳酸钠) 1 份、上等白肥皂 2 份、酒精 4 份与水 100 份进行混合,用布块沾上该混合液将污迹湿润后,擦拭至污迹去除,再用清水冲洗干净。
2、任何织物上的污迹
都可以用浓度为 10% 的氨水 5 份、丙酮 3 份和酒精肥皂液 20 份混合后擦拭。也可以使用浓度 90% 的酒精 1 份、乙醚 1 份、纯净松节油 8 份的混合液进行擦拭。
T恤的清洗及保养
一件好的T恤,它必须质料柔软且具弹性,穿起来透气凉爽,在冲洗时应将整件T恤内翻,并避免揉搓有图案的一面,尽量用手洗不要用烘干机,晾衣服时则不要拉扯领口,以防变形。换季时记得将衣物细心洗整,处理衣物要先了解材质,清洗整烫过程中才不会伤及心爱衣物。
棉织品
1.醋会侵蚀棉织品,因此类似果汁等酸性物质沾染棉织物时,最好立即以清水处理,以免污渍停留过久而难以清除。
2.碱不易损害棉织品因此可以用弱碱性洗力强的洗洁剂。
3.阳光会使棉织品产生**现象,而使白色棉织物变黄及脆化,有些棉染料对日光特别敏感,过度曝晒时很容易裉色,尤其是蓝、紫、粉红色等需特别谨慎不妨翻面晾晒。
4.浅色棉织衣物洗久了会逐渐变黄,可以在水中加洗洁剂一起煮20~30分钟再以清水搓洗即可恢复原貌。
5.整烫棉织品温度要高约180度左右,由于棉材质全干时不易烫得平整,烫棉织物时最好适度喷些水使湿气均匀渗透后再行熨烫,可以事半功倍。
合成纤维
合成纤维如尼龙NYLON、聚酯纤维POLYESTER、亚克力纤维ACRYLIC、各种纤维的特质不同清洗保养的方式也不尽相同。
1.尼龙衣料不易褪色但易染色,清洗时务必和其他深色衣物分开以免染色。
2.清洗尼龙衣物要用中性洗剂,避免用热水,尼龙衣物洗后易干,无须烘干。
3.整烫尼龙衣物要用低温,大约140摄氏度以下。
夏季防止衣服褪色窍门:
(1)反晒法晾晒衣服时,把衣服反过来,要衣里朝阳,衣表背阴。
(2)加剂法人造纤维衣服洗涤时,要在水中加一些食盐;洗高级的衣料可以在水里加少量的明矾,这样就可以避免或减少衣服褪色。
(3)酸洗法洗涤有色布料衣服时,在洗涤剂中加1~2匙食醋,也能防止衣服褪色。
晾晒衣服要诀
(1)衣服最好不要在阳光下曝晒,应在阴凉通风处晾至半干时,再放到较弱的太阳光下晒干,以保护衣服的色泽和穿着寿命。
(2)晾晒衣服要注意风向。由于近年来城市空气污染严重,特别是靠近工厂区的下风处,空气中往往含有大量的粉尘,如果忽略了这一 现象,就很容易使衣服沾上粉尘,影响穿着效果。
(3)晾晒衣服时不可将衣服拧得太干,而应带水晾晒,并用手将衣服的襟、领、袖等处拉平,这样晾晒干的衣服会保持平整,不起皱褶。
保存方式及烫衣技巧
(1) 保存方式
天然纤维和人造纤维的衣物要悬挂保存.
避免引起虫蛀,用樟脑球处理.樟脑球应用纸袋包扎好与衣物隔开,避免衣物与樟脑球产生化学作用.
(2) 烫衣技巧
A: 烫衣前准备事项:(烫斗分直立式蒸气和家庭式烫斗)
1). 首先把烫衣板放在平坦的地面上.
2) 检查烫衣板是否已加上隔热罩.
3) 烫斗的温度是否适合该件衣物的质料(烫前应参考洗水标志)
4) 清楚了解该件衣物适用于哪种温度;大部分衣物均可适用蒸汽,唯蒸汽不适
用于有粘扑之部分.
5) 容易反光(起镜面)的衣物,要使用烫斗隔热罩,(或用布隔着) 使衣物的纤维不易受损.
6)烫斗的储水量要适中,不可太满,否则会有多余的水漏湿衣物,引致衣物出现衣渍.
7)烫斗入水后,切勿平放,应微微向上斜放,否则便会漏水.
8)烫斗的温度调节应由低温到高温慢慢调,调到该衣物所适用的温度.
备注: 整齐熨斗不能烫用粘扑的位置,如西装的前襟,领位等.
B: 烫衣常出现的错误:
1) 衣物翻领线没有准确烫妥(衬衣)
2) 外衣的反襟线没有适当地烫贴
3) 挂后袖顶上出现皱痕,主要因为没有适用合适的烫袖工具.
4) 裤骨不在正中位置(烫时没有对准骨位)
C: 烫衫后注意事项:
1) 把烫斗内之水全部倒出,避免烫斗长期储水在烫斗内沉淀污渍.
2) 把烫斗隔热罩移开.
D: 如何补救烫坏的衣物
1) 如衣物烫至轻微起镜面(多出现于深色衣物中),可使用蒸气把它恢复正常,若情况比较严重,则可使用少量爽身粉扑于衣物表面,五分钟后,将烫斗调至蒸汽温度用布隔着衣物烫平,衣服便可恢复本来面目.
(备注:用蒸汽时,烫斗切勿直接接触衣物,应距离衣物少许,用蒸汽喷向起镜面之地方,直接把它恢复正常)
——棉织物熨焦不严重时,撒些细盐,轻轻揉搓.
——丝: 用少许苏打粉,掺水调成稀糊,涂在焦痕即消失.
硬氯乙烯的俗称是什么?请知道的朋友告诉一声谢谢啦!
U-PVC
硬聚氯乙烯也称为硬质聚氯乙烯,英文简称U-PVC,即未增塑的氯乙烯。主要成分是聚氯乙烯树脂及稳定剂等助剂混合密炼后的产品。
北京理工大学化学类专业怎么样
找工作的话北化往往会比北理工有竞争力,那边教学相对好些。
但是北理工985的牌子不是吃干饭的,大学有些东西跟高中不一样。整体实力是非常重要的。
单说这边化学类专业的话,理学院有应化、化学,材料学院有材化、高分子,其中应化相对较好,但是好坏这东西很难说,跟学生自己关系很大。
怎么说呢,有一点能确定,只要你自己够努力,北理工任何专业的牌子都绝对不会托你后腿。
不过说回来,全国大环境看,化学类专业就业都不咋样,要是有机会还是学学自动化车辆啥的吧。
氯乙烯的生产方法有哪些?其产品各有何优缺点?
1电石合成乙炔、乙炔和氯化氢合成氯乙烯 工艺成熟、成本高
2乙烯氯化工艺 成本低、原料来自石油
氯乙烯的生产方法有哪些
现在工业生产氯乙烯的主要方法。分三步进行:
第一 氯乙烯的生产步乙烯氯化生成二氯乙烷;
第二步二氯乙烷热裂解为氯乙烯及氯化氢;
第三步乙烯、氯化氢和氧发生氧氯化反应生成二氯乙烷。
氯乙烯的生产方法有哪些?
生产方法
乙烯、乙炔和混合烯炔法的特点如下:
乙烯氧氯化法
现在工业生产氯乙烯的主要方法。分三步进行:
第一 氯乙烯的生产步乙烯氯化生成二氯乙烷;第二步二氯乙烷热裂解为氯乙烯及氯化氢;第三步乙烯、氯化氢和氧发生氧氯化反应生成二氯乙烷。
①乙烯氯化 乙烯和氯加成反应在液相中进行:
CH2=CH2 Cl2→CH2ClCH2Cl
采用三氯化铁或氯化铜等作催化剂,产品二氯乙烷为反应介质。反应热可通过冷却水或产品二氯乙烷汽化来移出。反应温度40~110℃,压力0.15~0.30MPa,乙烯的转化率和选择性均在99%以上。
②二氯乙烷热裂解 生成氯乙烯的反应式为:
ClCH2CH2Cl─→CH2=CHCl HCl
反应是强烈的吸热反应,在管式裂解炉中进行,反应温度500~550℃,压力0.6~1.5MPa;控制二氯乙烷单程转化率为50%~70%,以抑制副反应的进行。主要副反应为:
CH2=CHCl─→HC呏CH HCl
CH2=CHCl HCl─→ClCH3CHCl
ClCH2CH2Cl─→2C H2 2HCl
裂解产物进入淬冷塔,用循环的二氯乙烷冷却,以避免继续发生副反应。产物温度冷却到50~150℃后,进入脱氯化氢塔。塔底为氯乙烯和二氯乙烷的混合物,通过氯乙烯精馏塔精馏,由塔顶获得高纯度氯乙烯,塔底重组分主要为未反应的粗二氯乙烷,经精馏除去不纯物后,仍作热裂解原料。
③氧氯化反应 以载在γ-**铝上的氯化铜为催化剂,以碱金属或碱土金属盐为助催化剂。主反应式为:
H2C=CH2 2HCL ½O2→CLCH2CH2CL H2O
主要副反应为乙烯的深度**(生成一**碳、二**碳和水)和氯乙烯的氧氯化(生成乙烷的多种氯化物)。反应温度200~230℃,压力0.2~1MPa,原料乙烯、氯化氢、氧的摩尔比为1.05:2:0.75~0.85。反应器有固定床和流化床两种形式,固定床常用列管式反应器,管内填充颗粒状催化剂,原料乙烯、氯化氢与空气自上而下通过催化剂床层,管间用加压热水作热载体,以移走反应热,并副产压力1MPa的蒸汽。固定床反应器温度较难控制,为使有较合理的温度分布,常采用大量惰性气体作稀释剂,或在催化剂中掺入固体物质。二氯乙烷的选择性可达98%以上。 在流化床反应器中进行乙烯氧氯化反应时,采用细颗粒催化剂,原料乙烯、氯化氢和空气分别由底部进入反应器,充分混合均匀后,通入催化剂层,并使催化剂处于流化状态,床内装有换热器,可有效地引出反应热。这种反应器反应温度均匀而易于控制,适宜于大规模生产,但反应器结构较复杂,催化剂磨损大。
由反应器出来的反应产物经水淬冷,再冷凝成液态粗二氯乙烷。冷凝器中未被冷凝的部分二氯乙烷及未转化的乙烯、惰性气体等经溶剂吸收等步骤回收其中二氯乙烷。所得粗二氯乙烷经精制后进入热解炉裂解。
乙烯氧氯化法的主要优点是利用二氯乙烷热裂解所产生的氯化氢作为氯化剂,从而使氯得到了完全利用。
乙炔法
在氯化汞催化剂存在下,乙炔与氯化氢加成直接合成氯乙烯:
CH三CH HCL→CH2=CHCL
其过程可分为乙炔的制取和精制,氯乙烯的合成以及产物精制三部分。
在乙炔发生器中,电石与水反应产生乙炔,经精制并与氯化氢混合、干燥后进入列管式反应器。管内装有以活性炭为载体的氯化汞(含量一般为载体质量的10%)催化剂。反应在常压下进行,管外用加压循环热水(97~105℃)冷却,以除去反应热,并使床层温度控制在180~200℃。乙炔转化率达99%,氯乙烯收率在95%以上。副产物是1,1-二氯乙烷(约1%),也有少量乙烯基乙炔、二氯乙烯、三氯乙烷等。此法工艺和设备简单,投资低,收率高;但能耗大,原料成本高,催化剂汞盐毒性大,并受到安全生产、保护环境等条件限制,不宜大规模生产。
混合烯炔法
该法是以石油烃高温裂解所得的乙炔和乙烯混合气(接近等摩尔比)为原料,与氯化氢一起通过氯化汞催化剂床层,使氯化氢选择性地与乙炔加成,产生氯乙烯。分离氯乙烯后,把含有乙烯的残余气体与氯气混合,进行反应,生成二氯乙烷。经分离精制后的二氯乙烷,热裂解成氯乙烯及氯化氢。氯化氢再循环用于混合气中乙炔的加成。