植物源农药可分为哪几大类?
按性能划分,植物源农药可分为九大类。
(1)植物毒素植物产生对有害生物具有毒杀作用的次生代谢物。例如具有杀虫作用的除虫菊素、烟碱、鱼藤酮、假木贼碱、藜芦碱、茴蒿素;具有杀鼠作用的马钱子碱、海葱糖苷;具有杀菌作用的大蒜素;具有抗烟草花叶病毒病作用的海藻酸钠等。
(2)植物源昆虫激素 多种植物体内存在昆虫蜕皮激素类似物,含量较昆虫体内多,且较易提取利用。从藿香蓟属植物中发现提取的早熟素具有抗昆虫保幼激素的功能,现已人工合成活性更高的类似物,如红铃虫性诱剂。
(3)拒食剂植物产生的能抑制某些昆虫味觉感受器而阻止其取食的活性物质。已发现的此类物质化学类型较多,其中拒食作用最强的几种属于萜烯和香豆素类,例如从印楝种子中提取的印楝素和从柑橘种子提取的类柠檬苦素都是萜烯类高效拒食剂。
(4)引诱剂和驱避剂 植物产生的对某些昆虫具有引诱或驱避作用的活性物质。例如丁香油可引诱东方果蝇和日本丽金龟,香茅油可驱避蚊虫。
(5)绝育剂植物产生的对昆虫具有绝育作用的活性物质。例如从巴拿马硬木天然活性物质衍生合成的绝育剂对棉红铃虫有绝育作用,从印度菖蒲根提取的β-细辛脑能阻止雌虫 卵巢发育。
(6)增效剂植物产生的对杀虫剂有增效作用的活性物质。例如芝麻油中含有的芝麻素和由其衍生合成的胡椒基丁醚,对菊酯类杀虫剂有较强的增效作用。
(7)植物防卫素 由感病植物自身诱导产生的抗菌活性物质。已研究阐明的化学结构类型较多,但至今尚未达到实用化。
(8)异株克生物质 植物产生的某些次生代谢物质,释放到环境中能**或抑制附近异种或同种植物(株)的生长。已发现的化学结构类型较多,但尚未实用化,它们具有不同的作用机制,是开发除草剂或植物生长调节剂的潜在资源。
(9)植物内源激素植物产生的能调节自身生长发育过程的非营养性的微量活性物质。它在植物界普遍存在,主要类型有:生长素(吲哚乙酸)、乙烯、赤霉素、细胞分裂素、脱落酸和芸薹素内酯(油菜素内酯),它们都有特定的生理功能。它们在植物体内含量极微,不可能人工提取利用,因此根据其化学结构进行衍生合成或半合成,开发出植物生长调节剂,例如乙烯利、2,4一滴、萘乙酸、玉米素等。
按防治对象划分,植物源农药可分为植物杀虫剂(烟碱、鱼藤酮、除虫菊素、藜芦碱、川楝素、印楝素、茴蒿素、百部碱、苦参碱、苦皮藤素、松脂合剂、蜕皮素A、蜕皮酮、螟蜕素等)、植物杀菌剂(大蒜素、香芹酚、活化酯——植物抗病激活剂等)、植物杀鼠剂(海葱苷、毒鼠碱等)、植物源植物生长调节剂(吲哚乙酸类、赤霉素、芸薹素内酯、植物细胞分裂素、脱落素等)以及具有除草活性的植物。
某些植物不仅可直接加工成为农药,也为新农药的开发提供了契机,无疑将成为新农药开发的宝贵资源和钥匙。
我国植物资源极为丰富,也是研究和应用植物源农药最早的国家,早在20世纪30年代以来就对有杀虫效果的植物烟草、鱼藤、除虫菊、厚果鸡血藤、雷公藤、巴豆、闹羊花、百部等进行过比较广泛的研究。20世纪80年代以来,这项研究进人一个新的发展阶段,某些方面已接近和达到国际先进水平。特别是对楝科植物的研究,用川楝、苦楝和苦皮藤等提取物对数十种昆虫进行了系统的活性试验,并对其化学
成分、作用机理乃至工业化生产都进行了研究,已取得农药登记证进行商品化生产的品种有油酸烟碱、皂素烟碱可溶性乳剂、双素碱水剂、茴蒿素水剂、鱼藤酮乳油、楝素杀虫乳油、苦参碱等。
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农药剂型研制的发展趋势
一、我国主要农药剂型
1、粉剂:是使用最早农药加工剂型,利用喷粉和拌种可防治地上和土壤病虫害,尤其在水源缺乏的地区、林区使用比较方便。其缺点是喷粉时粉粒易于飘失,污染环境,粉粒不易附着在植物表面上,利用率低,损失多。
2、可湿性粉剂:是易被水湿润,可分散和悬浮于水中供喷雾使用粉状制剂。可湿性粉剂对使用靶标具有更好附着性,漂移少,环境污染轻,药效好,其有效成分含量比粉剂高,也不含有有机溶剂,便于贮藏。在加工和使用过程中注意粉尘漂移,特别是除草剂带给作物药害和工作者吸入风险。因此,一次喷雾使用小包装在一些地区发展起来。
3、乳油:是农药最基本剂型之一,是由农药原药、乳化剂和溶剂加工而成的液态农药剂型,具有效成分含量高、药效好、使用方便、加工简单、耐贮存等特点,但它消耗大量有机溶剂,造成了环境污染。因此,乳油的加工要充分利用有机溶剂溶解度,尽可能提高乳油制剂有效成份含量,尽可能少用有毒有机溶剂,避免传统乳油大量使用有机溶剂而对环境造
成危害。
4、浓乳剂:是水包油型不透明乳状液体剂型。它是一种水基化农药剂型,以水为连续相,农药原油为分散相,它抑制了农药毒气的挥发,减少了制剂中有机溶剂用量,使用较少或接近乳油用量表面活性剂,提高了生产与贮运安全性,降低了使用毒性和环境污染风险,但配方选择技术要求高。
5、悬浮剂:以不溶于水的固体或油状液体原药、多种助剂经湿法粉碎所得的农药剂型,它的分散性好,悬浮率高,是一种与环境相容性好的新剂型,也是农民比较喜欢一种剂型,悬浮剂在使用前可能会出现分层的现象,只要轻轻摇动或搅拌不影响正常使用。
6、颗粒剂:是由原药、载体、填料及助剂配合经过一定加工工艺成粒径大小较均匀颗粒固态制剂。可以使用高毒品种低毒化,可控制提高使用安全性,延长持效期。它的加工对农药原药没有特殊要求,配方组成和造粒方法可根据原药性状及理化性质选择。
7、油剂和超低容量喷雾剂:农药原药溶解于有机溶剂成单相油状液体可直接进行喷雾使用制剂称为油剂,它有较高浓度可用热力喷雾装置,喷布防治仓库害虫和森林的昆虫,浓度较低时对人类无害可用于室内防治害虫。其有效成分具有高效、低毒、低残留,对作物安全的特点,其溶剂对有效成分有良好溶解性,挥发性小,粘度小,燃点高,安全。超低容量喷雾剂可直接施用,在施用之后形成雾滴既细而叉均匀,所以在施用时用量少、药效高,但受施药机械限制,所以品种是极少的。
8、烟剂:由原药、燃料、助燃剂、阻燃剂等按照一定比例混合加工成粉状剂型,农药有效成分因受热而气化,在空气中凝结成固体微粒形成烟,固体微粒穿透性比较好,可使被保护的作物各个部分沉积附着一定药剂。使用时不需要任何器械,它适于在温室大棚、仓库及商店、库房等密比环境使用,也可在森林、灌木丛及山谷等严重缺水地方使用。加工成烟荆农药有效成分必须在成烟条件下容易挥发、升华或蒸发,但又能保证不分解或分解极少。
9、缓释剂:它是利用物理或化学方法,使农药贮存于制剂中,并使其能够缓慢地、有控制地释放发挥药效的一类农药制剂,它可以延长持效期,降低对人畜、有益生物毒性,减轻药害,减少了环境污染。所以缓释剂是一类很具有开发潜力农药剂型。
其它农药剂型:有可溶性粉剂、水剂、气雾剂、种衣剂、热雾剂等。农药剂型种类很多,并且发展迅速,随着农药新品种出现,新的施药器械和使用方法加工技术随之不断出现,就要求发展新农药剂型。
二、使用技术的发展趋势
目前,化学农药是高效的,但使用手段是低效率。为了提高农药的利用率,应大力开发先进的施药机械与施药技术,研制新型的包装材料与包装技术,以充分提高农药的利用率。
l、改进农药包装材料和包装技术
(1)开发可溶性包装袋:开发可溶性包装袋及一次性小包装,使用时只需把装有药的包装袋投入一定量的水中,包装袋可溶解,药剂即可分散于水中,使用时既方便,又安全。
(2)包装瓶内置计量器:使用时只需用手挤压药瓶,使一定量的药液通过一只导管上升进入计量器中,打开计量器把药剂倒人水中,完全避免了药剂与皮肤的接触,保证了操作者安全。
2、喷雾新技术与新设备
(1)防飘喷头:国外几家公司相继设计制造了”少飘”或”防飘”喷头,这样的喷头能较少产生小于50txm的雾滴,而这些雾滴易于飘移,目前这种喷头在生产中已大量使用;此外,药液飘移控制剂研制开发有效的控制了雾滴飘移。这些新技术的发展无疑都减少了对环境造成的危险。
(2)复合喷头喷雾技术:是由美国学者发明的。复合喷头以称为双喷头,一个喷头喷出粗大的清水雾滴,另一个喷头把药液以细小的雾滴喷人清水雾滴中。两种雾滴融汇既提高了有效成分分散度,又避免了对环境的漂移,不仅对环境安全,而且大大地提高了农药的利用率。
(3)静电喷雾技术:通过高压静电发生装置使雾滴带电的喷雾方法,液滴在叶片表面沉积量增加,所以农药有效利用率增加。
(4)智能对靶喷雾:利用现代信息识别技术确定有害生物靶标位置,通过控制技术把农药准确地喷撒到靶标七施药方法,这种施药技术目前尚处于发展时期。尽管化学农药对有害生物是高效的,但是由于它的利用率低,造成负面影响很大。随着农药使用技术理论和现代科技发展,农药有效利用率将大幅度提高,可有效的解决环境的污染、有害生物的抗性等问题,使农药真正成为造福于人类的有功之臣。
农药剂型研发对身体的伤害程度
(1)乳油 乳油热贮稳定性,一般要求在(54士2)℃的密封条件下贮存14天后,其有效成分含量的降低幅度应在标准规定的范围之内,一般应在5%以下,但某些农药品种也允许有所变动。乳化性能合格。
乳油低温稳定性,一般是在低温(0℃)下贮存14天后,乳油外观仍应是透明均一的真溶液,不应有不溶物出现。
乳液稳定性,也就是乳油加入水中稀释配制后仍能形成稳定的均匀乳浊液,上无浮油、膏状物,下无沉淀。
必要时,还应考查乳油常温贮存稳定性(2年)。
(2)浓乳剂 由不溶于水的油状农药原油或原药的高浓度油溶液、乳化剂、分散剂、稳定剂、增稠剂及水经高速剪切机匀化工艺制成,为以水为介质的水包油型浓缩乳剂,油珠直径o.2~2微米,外观不透明。使用时对水配成喷洒用的乳浊液,也可直接用作超低容量喷雾,特别是飞机超低容量喷雾。
加工浓乳剂是完全不用有机溶剂或只用很少量溶剂,只是使一些油性较差的农药原药变成为流动性较好较易于乳化的状态,因而与乳油相比,对其稳定性要求更严,不仅要求低温贮存合格、不冻结,也要求在常温贮存条件下不发生破乳现象,加水配成喷洒液后也能保持乳剂的稳定状态。
浓乳剂是不用或少用有机溶剂的加工乳剂类剂型,是液态农药剂型非溶剂化剂型之一。
(3)微乳剂 该剂型由液态农药、表面活性剂、水、稳定剂等组成,属于热力学经时稳定的分散体系。其特点是以水为介质,不含或少含有机溶剂,因而不燃不爆、生产操作、贮运安全、环境污染少,节省大量有机溶剂;农药分散度极高,达微细化程度,农药粒子一般为o.1~o.01微米,外观近似于透明或微透明液;在水中分散性好,对靶体渗透性强、附着力好。微乳剂也属于液态农药剂型非溶剂化剂型,是有发展前途的新剂型,有逐渐取代传统乳油的趋势。我国研制成功的有8%和20%氰戊菊酯微乳剂、5%和10%氯氰菊酯微乳剂、4.5%高效氯氰菊酯微乳剂、20%氯氰菊酯与灭多威混合微乳剂等。
(4)悬浮剂 因它是固体颗粒在水中的具有一定黏度的胶态悬浮液,故曾称之为“胶悬剂”。但它是一种固态农药微细颗粒在水中的悬浮体系,具有相当的体系稳定性,因此现在统一称之为“悬浮剂”。
悬浮剂是完全不用有机溶剂的剂型,是加工固态原药的一种好剂型。 (5)种衣剂 从农药剂型来说,种衣剂并不是一种新剂型,而是具有一定粘附性能的悬浮剂中的一些特定制剂,专供种子包衣用,不可作其他用途。
有些种衣剂还另兼有某种特殊功能,如调整种子的形状和大小。把甜菜、烟草、番茄、韭菜、莴苣及油菜等十字花科作物的小粒种子,经种衣剂处理后,改变种子的外观,把种子包成圆粒状,使之小球化,并增大直径,提高播种时种子的流动性,有利于机械播种
(6)悬乳剂 是固体原药的微细粉粒同油状原药的微细油珠在表面活性剂的作用下共同分散悬浮在水中的一种分散体系,可以看作是悬浮剂和浓乳剂的混合物,所以也称“悬浮乳剂”。悬乳剂的使用方法也是加水配成喷洒液供喷雾用。
(7)干悬浮剂 为粉状或粒状的固体剂型.投人水中可自发分散,农药以粒径1~5微幕的微粒悬浮于水中。
凡是熔点和蒸气压较低、热稳定性较好、适于喷雾的疏水性农药原药,均可加工成于悬浮剂。尤其是在有机溶剂中溶解度较低、难于机械粉碎、又易水解的农药原药,选择干悬浮剂更具适用价值。
(8)可湿性粉剂 顾名思义,它是可以润湿的,是供加水配成喷洒液作喷雾用的。该剂型的“可湿性”包括两方面含义:一是这种粉状药剂的粉粒容易被水润湿,加水后药粉很快在水中润湿分散形成悬浮液,并具有良好的分散悬浮稳定性;二是加水配成的悬浮液必须具有良好的润湿展布性能,施到生物体上以后药液能够很好润湿生物体表面并展布成一层液膜,从而保证良好的药效。因此,润湿性、悬浮率、粉粒细度是这种剂型的重要质量技术指标。
可湿性粉剂的悬浮率,我国规定的最低指标是≥50%,与联合国粮农组织规定的标准50%~90%是一致的。悬浮率越高越好,悬浮率的喷洒液,在喷雾过程中药粒便开始下沉,使前后喷出的药液的浓度不一样,在我国,喷雾主要是采用手动喷雾器进行的,药箱中不带搅拌装置,对悬浮率更应注意。
差悬殊。
可湿性粉剂是农药产量排行第二的剂型,其最大不足之处是在配制喷洒液时容易发生药粉飞扬,对操作人员造成危害,包装袋内残剩的药粉污染环境。为此,现已研发几种可湿性粉剂的安全化剂型,如前述的悬浮剂以及水分散性粒剂、泡腾片剂、水溶性包装袋等。
(9)水分散性粒剂 也称水分散粒剂,是把可湿性粉剂或悬浮剂再造粒成水分散性粒剂。加工的关键技术是要防止粉粒在造粒过程中或成品贮存期间粉粒重新絮结成粗粉粒,因而在配方中要使用一种叫隔离剂的助剂,它能将粉粒隔离开来。这种剂型要求脱落率低,产品中不夹有粉末。这种剂型流动性能好,使用方便,无粉尘飞扬,很安全。
(10)泡腾片剂(粒剂) 与水分散性粒剂相似,是把可湿性粉剂加工成较大的泡腾剂,每片(粒)有一定的重量,如加工成定量的大片型,使用时以片计量,可不必另行称量。
(11)可溶性粉剂 由水溶性的固体原药与水溶性的填料及助剂混合加工而成的粉状剂型,如杀虫单、敌百虫、井冈霉素、多菌灵盐酸盐、啶虫脒、赤霉素等,可以加工成可溶性粉剂。该剂型是供配制喷洒液用的,选用时须注意的是,有些可溶性粉剂产品中不含必要润湿剂,用以配得的喷洒液在生物体表面润湿展布性能很差,应适当加些中性洗衣粉等润湿剂以保证药效。
(12)水剂凡是在水中溶解度比较高且在
水中稳定不分解的农药都可以加工成水剂。例如2一甲一4一氯钠盐、草甘膦、百草枯、咪唑乙烟酸、氟磺胺草醚、灭草松、矮壮素、乙烯利、井冈霉素、农抗120、杀虫双等都有加工成水剂。加工水剂不使用有机溶剂,生产成本也比较低。但是,如果农药原药的物理性能适宜加工成固态剂型,则加工成可溶性粉剂更为合理。在水剂中,根据情况适当配加润湿助剂,其药效更好。
(13)粉剂 粉剂的用途有喷粉、拌种、土壤处理等。
供喷粉用的粉剂一般都是含量比较低的,自六六六、滴滴涕停产以后,喷粉用的粉剂也已基本上停止生产,仅卫生杀虫剂有少量粉剂生产,但作为保护地作物上使用的粉剂一粉尘剂却在迅速扩大推广,粉尘剂的品种也在不断增加。
(14)粒剂 粒剂开发的起始目的是为了消除粉剂的漂移,现在开发粒剂的目的已是多方位的了。粒剂的形状有圆球形、圆柱形、碎块形(也称块粒剂)等。粒剂的粒度变化幅度很大,一般是在100~2 000微米之间,小于100微米的称为微粒剂,介于loo~300微米的称为细粒剂,大于2 000微米的称为大粒剂,有一种重达50克的称为粒霸。
粒剂必须具备一定的机械强度,在包装、贮运、施撒过程中才能避免颗粒破碎,产生粉末。曾发生过杀虫双大粒剂由于机械强度差,施撒时由破碎的粉末漂移污染邻近桑园,使家蚕中毒。对包衣法生产的粒剂还有一项重要技术标准就是脱落率(即脱落的药粉量),一般要求是不超过5%。
(15)烟剂这是一种特殊用途的剂型,与其他剂型不同,它是由一种农药原药与助燃剂、**剂三部分组成,必要时还配加阻燃剂,以防生产、贮运过程中着火。用于加工烟剂的农药原药,必须能在一定的温度下变成气态而不发生热分解,或分解率很低。不同农药气化所需的温度和热量是不相同的,因而通常是不加工混合烟剂。
(16)油剂 是农药原药的油溶液。 油剂不溶于水,不能供加水稀释喷雾用,而是用于直接喷洒,必要时可以加适量有机溶剂稀释后喷洒。根据用途、用法、所用施药机具,油剂可分为5种。
浓度较低的油剂限于室内喷雾防治卫生害虫。
(17)毒饵或饵剂 为引诱目标有活动生物取食而设计的剂型。主要用于加工灭鼠剂和卫生杀虫剂,在农田害虫和软体动物防治方面也用得比较多,一般是由使用者自行配制。
(18)桶混剂 由农药厂加工生产出可以在田间地头的配药桶中现混现用的两种农药单剂,分别包装,标签或使用说明书标明桶混配比,使用者按章配制喷洒药液即可。例如河北宣化农药有限责任公司生产的乙宝桶混剂(50%乙草胺乳油 75%噻吩磺隆干悬浮剂)、阿宝桶混剂(38%莠去津悬浮剂 25%砜嘧磺
提供一些农药的发展历史?
早在3000多年以前,荷马在“奥得赛”中就提到过“硫磺避害”。可以认为这是最早使用农药的报道 。1761年,硫酸铜被用来防治谷物腥黑穗病。最早的叶面杀菌剂也是硫磺和铜的悬浮液。1763年法国新闻报道推荐烟草和石灰粉防治蚜虫,这是世界上首次报道的杀虫剂,其主要有效成分是尼古丁,第一代杀虫剂尼古丁是最早使用的杀虫剂。二、农药的发展状况 1、二十世纪四十年代初,合成和生产了苯氧乙酸类化合物,从此有了除草剂,也标志着现代杂草的化学防治技术已经开始。2、40年代,出现了一大批各种不同结构类型的新品种。如DDT、六六六、毒杀芬、氯丹、艾氏剂、七氯等有机氯杀虫剂,还有毒死蜱,对硫磷(1946)、特丁磷等有机磷杀虫剂,代森钠、代森锰、代森锌等杀菌剂。DDT是其中最著名的品种。
活性较高的杀菌剂与新型杀菌剂可以混用吗?
这两种杀菌剂是不可以在一起使用的,因为他们在一起使用就会发生化学反应,反而不好。
绿色农药概念股有哪些
绿色农业概念股一览:
生态农业:敦煌种业(600354)、新赛股份(600540)、神农大丰(300189)
食品安全:天瑞仪器(300165)、华测检测(300012)、凤凰光学
食品追溯:新**、远望谷
有机食品:西王食品(000639)、北大荒(600598)
绿色食品:天宝股份(002220)、朗源股份(300175)
无污染农药:江山股份(600389)、长青股份(002391)
生物农药概念股有哪些
助我.我悲伤地走出校门.爷爷看见了,立刻从兜里摸出一张手帕,让我在手中握着,使我僵硬的手感到温暖.紧接着报我坐上了自行车,快速地蹬开了.雨渐渐小了,阵阵凉风打在我的手上、脸上好似穿进骨肉一般.我趴在爷爷的背上,爷爷的背十分温暖.只听见自行车发出的“吱嘎吱嘎”的声音,而且越来越急促.一路上,爷爷不停地问我“冷不冷”,告诉我别着急.终于回到了家中,爷爷马不停蹄地帮我换衣服,备置饭菜.爸爸、妈妈、奶奶都来照顾我,不一会儿我冰冷的身体渐渐舒缓,脏兮兮的衣服也已换下.我感到了家的温暖.在这里,没有雨雪风寒,只有亲情搭建的火炉在徐徐燃烧着,尽管窗外风雨在呼啸,但家的温暖足以融化你心中的冰
生物农药发展趋势如何?
在生物农药发展的今天,农业实现了快速转行,农业不再是以数量为主体,而是更加侧重质量的提升。农药的发展方向也有了明显的改变,不再是以单纯的农药为主,其中选择性农医药所占比例不断提高。此外,生态合理农药和环境和谐农药也实现了快速发展,这些农药有助于环境保护,促进农药的发展以及改革,在提升农业单产的同时实现该产业可持续发展。生物农药的杀虫作用比较明显,同时选择性高,能够有效控制环境残留,因此这一农药的发展备受关注。
在以前要想提高经济水平,就必须大力发展农业,提高单位面积粮食产量。从病虫草害所致危害中挽回损失,是提高单位面积粮食产量的最经济、最有效的措施。使用农药是这一措施的重要保证。过去的半个世纪中,化学农药在防治农作物病虫草害,增加粮食产量,减少世界缺粮人口等方面做出了巨大贡献。但同时也导致了危害物猖獗、抗药性、残留和环境污染问题。
在这个时候,高效、低毒、无污染的生物农药成为了研制、开发与应用的热点。世界各国**都争相投入巨资,鼓励研究和开发新型生物农药。一些全球性大型化学农药和生物技术公司,如美国的杜邦公司和孟山都公司、德国的拜耳公司、瑞士的先正达公司、丹麦的Novo公司、日本的住友公司等,纷纷投巨资发展生物农药
同时,我国也把生物农药的研制和开发列为国家重点科技攻关和高技术发展计划。生物农药的开发费用仅为化学农药的1/40,登记费用也仅为化学农药的1/100。目前世界生物农药销售额达3亿美元,约占整个农药市场的1%。预计生物农药将以.10%~15%的速度递增,到2010年,世界上生物农药的销售额将占农药总销售额的15%,有着巨大的市场潜力和可观的社会、经济和生态效益。利用生物农药对病虫害的有效控制是解决我国粮食生产可持续发展的重要保证,也是现代绿色有机农业的主要技术手段。生物农药作为性能优越的农业生产资料,将会在农业安全生产中发挥十分重要的作用。
。
我国的农药分级标准有几种?
毒性分级
级别符号语
经口半数致死量
(mg/kg)
经皮半数致死量
(mg/kg)
吸入半数致死浓度
(mg/m3)
Ia级
剧毒
≤5
≤20
≤20
Ib级
高毒
>5~50
>20~200
>20~200
II级
中等毒
>50~500
>200~2000
>200~2000
III级
低毒
>500~5000
>2000~5000
>2000~5000
IV级
微毒
>5000
>5000
>5000